气流式吹扫微注射器萃取技术在环境分析与应用.pdfVIP

持久性有机污染物论坛2011 暨第六届持久性有机污染物全国学术研讨会论文集 气流式吹扫微注射器萃取技术在环境分析中的应用 * 李东浩 ，杨翠，王娟，赵香爱，何苗，金玉善 (长白山生物资源与功能分子教育部重点实验室, 延边大学, 吉林省延吉市, 133002； *联系人，E-mail：dhli@ybu.edu.cn) 1. 引言 气流式吹扫微注射器萃取（gas purge microsyringe extraction, GP-MSE ）是近几年发展起来的 一种环境友好的微液萃取技术，是萃取、净化以及浓缩为一体的集成技术。该技术具有样品用量 少（毫克级）、溶剂用量少（微升级）、快速（几分钟）、重复性好等优点。本文中重点研究了气 流式微注射器萃取技术在复杂环境样品分析中的应用可行性以及探讨了该技术在现场分析中的应 用前景。 2. 材料与方法 2.1 试剂和实验方法 2 所有标样和内标物（ H10-Phenanthrene ）购自 Chemical Service 公司（美国），纯度均大于 98 %，实验所需溶剂正己烷、二氯甲烷、甲醇、丙酮均为色谱纯。超纯水由Millipore 纯水系统(美 国 Millipore 公司) 制备。氮气用于吹扫气体，纯度为 99.999% 。100 μL 微型注射器购于美国 Hamilton 公司。 索氏提取和超声萃取：土壤和植物样品用二氯甲烷萃取 6 个小时（超声萃取为 30 分钟），浓 缩后过硅胶/氧化铝(2:1，w/w)柱，用 70 mL 二氯甲烷进行洗脱，收集洗脱液，浓缩，换溶剂为正 已烷，定容至 1 mL，加入仪器内标用 GC-MS 检测。 GP-MSE ：利用本实验室自主开发的“ME-101 多功能微萃取仪”进行了本实验。准确称取 粉碎土壤样品 20 mg （植物样品为5 mg ），放入样品槽中，塞上进样垫，拔出针杆后，将 100 μL 微型注射器（依次用甲醇，二氯甲烷，正己烷洗涤）通过冷凝器刺透进样垫，针尖刚好穿过进样 垫底端即可。在针筒里插入细铁丝，加入 20 μL 萃取溶剂，通入氮气并调整流速，设定加热和冷 凝温度后进行萃取。萃取结束后，定容至 50-100 μL ，取 2 μL 直接进行 GC/MS 分析。萃取条件 如下：氮气流速为 2 mL/min, 萃取温度为 280°C, 萃取时间为 3 min，冷凝温度为−4°C 。 2.2 气相色谱质谱联用仪器条件 色谱柱为DB-5石英毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm ×0.25 μm)；载气为氦气；流速为1.2 mL/min； 不分流进样；进样量为2 μL ；进样口温度：280°C ；检测器温度：280°C ；离子源温度200°C 。色谱 柱升温程序：80°C保留2 min ，以20°C/min升至100°C，再以10.0°C /min升至200°C ，再以20°C/min升 至280°C ，保留21 min 。 3. 结果与讨论 3.1 气流式吹扫微注射器萃取技术原理 目前被广泛应用的 HS-LPME 技术的萃取体系为密闭体系，广泛应用于挥发性物质的萃取与 富集。但是众所周知，该方法不利于半挥发性物质的检测。由理想气体状态方程—PV=nRT 可 知，气相中某一种物质的绝对量与气相中目标物的分压和体积密切相关，即可以通过增加气相中 目标物分压和气相体积的方式实现增加气相中某种物质绝对量的目的。为了增加萃取体系内目标 物的体积，在 GP-MSE 技术中把萃取体系设计为开放体系。在该体系内，可以通过延长时间达 到增加萃取体系内气相体积和气相内目标物绝对含量的目的，进而提高了萃取技术的萃取率。 3.2 “ME-101 多功能微萃取仪”的工作原理 在惰性气体的带动下，目标物随惰性气体通过微量注射器针头和针筒内，该过程中，目标物 被萃取相定量捕集，而惰性气体进入大气环境。此原理与色谱的工作原理相似，不同之处在于， 33