N—P型纯棉耐久阻燃剂合成研究与应用.pdfVIP

254 全国印染助剂行业研讨会暨江苏省印染助剂情报站第25届年会 N—P型纯棉耐久阻燃剂的合成研究及应用 张永华 石家庄市光华药业有限公司050091 摘要研究了氮一磷(N—P)型纯棉耐久阻燃剂的合成机理及工艺条件对反应的影响，并对 合成后的阻燃剂进行了应用测试．结果表明：按照工艺条件严格控制，能够使产品的羟甲基值达到 13％，游离甲醛的含量小于1．0％，并且经应用测试阻燃耐久性能好，白度好，降强较小，布面醛较低． 关键词 应用测试羟甲基值游离甲醛 氮一磷(N—P)型纯棉耐久阻燃剂 氮一磷(N—P)型纯棉耐久阻燃剂是一种无色的透明液体，它的主要化学成分为N一羟甲基一3一二甲氧邻酰 基丙酰胺，属于反应型的阻燃剂111，分子中的N一羟甲基是活性基团，在焙烘条件下可以通过交联剂或自身与 纤维大分子中的羟基交联，形成共价键，从而赋予织物耐久阻燃性能，而且白度好，降强较小，手感较好，应用方 便，价格便宜，具有很好的前景． 本实验用亚磷酸二甲酯、丙烯酰胺、甲醇钠溶液、甲醛溶液为合成原料进行合成实验，并且加入了阻聚 剂来防止丙烯酰胺聚合，提高了反应进行的程度，降低了实验的操作难度． 1 实验 1．1纯棉耐久阻燃剂的合成原料 Y均为工业品． 1．2反应原理 1．2．1亚磷酸二甲酯和丙烯酰胺的Michael加成反应，反应生成3一二甲氧磷酰基丙酰胺．如下： 1．2．2 3一二甲氧磷酰基丙酰胺与甲醛进行羟甲基化反应，制得成品．如下： 1．3反应步骤 将亚磷酸二甲酯、阻聚剂Y以及丙烯酰胺加入带有回流冷凝器，温度计，搅拌器的四口瓶中，开始升温到 65℃至丙烯酰胺完全溶解，在65～70。C下滴加甲醇钠．滴加完毕，在70℃左右保温反应2h．反应结束，用30．O％ 8。9，降温至50℃以下滴加甲醛溶液．滴加结束后，55℃保温反应1．5h，其间用30．O％氢氧化 氢氧化钠调pH 钠调控pH8-9．反应结束后，减压蒸馏脱水，最后降温至50℃以下，出料． 2结果与讨论 2．1加入阻聚剂Y对反应体系的影响 目前，国内生产氮一磷(N—P)型纯棉耐久阻燃剂多采用亚磷酸二甲酯与丙烯酰胺直接进行Michael加成 反应，此反应放热剧烈．而丙烯酰胺在85℃以上时就会产生自聚，生成白色固体析出，工艺很不稳定，从而使 反应进行程度低，操作难度大，不利于大生产的进行．加入阻聚剂Y，可以有效地防止丙烯酰胺自聚，使反应在 70～100 oC都能稳定进行，并且亚磷酸二甲酯和丙烯酰胺可以按1：l投料，这样，既提高了反应的进行程度和 稳定性，从而使反应操作难度降低，又节省了原料，降低了成本，更利于大生产的进行． 2．2反应体系pH值对羟甲基化反应的影响 全国印染助剂行业研讨会暨江苏省印染助剂情报站第25届年会 255 3一二甲氧磷酰基丙酰胺与甲醛进行羟甲基化反应需要在碱性条件下才能进行，这样就要求反应过程中 的pH值控制在一定范围内．pH值过高，会使甲醛发生反应生成甲醇和甲酸；pH值过低，羟甲基化反应的程 度就会降低甚至停止反应．本实验是用30．0％氢氧化钠来调节pH值的，分析结果见表1，由表1知，反应体系 的pH值控制在8～9为宜． 壅! 笠墨塑丛篁皇鳖旦茎笪塑塑曼里壁鱼墨笪羞墨 —— 体系的pH值 7 8 8．5 9 10 2．3减压蒸馏浓缩的时间对羟甲基值和游离甲醛含量的影响 当羟甲基化反应完成后，需要减压蒸馏浓缩．浓缩前的羟甲基值在7％左右，游离甲醛的含量在4％左右． 试验证明：在绝对压强能够保证的前提下，随着减压蒸馏浓缩的时间延长，产品的羟甲基值和游离甲醛含量 能够得到提高，但是时间太长副反应就会增多．所以，时间最好控制在40—50min为宜．如表2． 表2蒸馏时间和羟甲基值、游离甲醛含量关系 3应用结果测试 3．1 用布：公司C20x16纱卡． 3．2助剂：纯棉耐久阻燃剂N—P、交联剂、JFC(T业品)、H=IPO。(3-业品，85％)． 3．4测试标准：GB／T5455—1997织物燃烧性能测试