PET改性与应用.pdfVIP

PET的改性与应用 李毕忠 北京崇高纳米科技有限公司 产能将延续六年来持续增长的势头，继续巩固全球聚酯中心的地位。2010年我国聚酯产品盈利大幅 增长，原因是多方面的，包括聚酯材料之前一直处于偏弱状态、棉花暴涨、下游终端产能和需求的 启动等。2011-2013年每年还将有500万吨左右新增聚酯产能释放。我国涤纶丝、涤纶短纤、工业 丝、聚酯薄膜的产能已占全球主导。2010年聚酯瓶片产能接近500万吨，占全球产能的23％，而且 增幅很大‘¨。 随着聚酯产能的释放，市场同质化竞争将不可愈来愈激烈。双向拉伸聚脂薄膜(BOPET)、聚酯 瓶片等已成为部分纤维企业集中进军的领域。同时，随着聚酯的应用越来越多样化，对原料的性能 也更有个性需求。这将导致聚酯新材料技术的开发和应用的新一轮热潮。 本文就PET改性技术进行交流，难免挂一漏万，敬请指正。 1PET的化学改性和物理改性 PET改性的基础料是PET树脂，包括新树脂、回收的再生树脂。依据改性技术是否改变PET分 子链化学结构，PET改性分可分为化学改性和物理改性。 1．1共聚——化学改性 对聚酯主链的组成结构，即聚对苯二甲酸乙二醇酯，进行适度改变，以达到对聚酯性能改进， 必须在聚合阶段进行。各种聚酯品种中结构规整度最高的是产能最大的纤维级聚酯。瓶级、薄膜 级聚酯与纤维级聚酯相比，则在规整度上做了调整，更适应于其各自加工工艺和产品性能的要求。 所用的化学改性手段，是加入第三单体，如间苯二甲酸单体、l，4一环己二醇单体。作为PET下游 改性产品的工程塑料，要求聚酯具有快速结晶、并达到较高结晶度，目前市场销售的聚酯还没有 专用品种。 聚酯合成装置产能一般很大，因此，从小试开始，到中试，最后规模生产，完成一个新产品的 化学改性开发，将耗资巨大，一般企业都采取很慎重的态度。 1．2共混——物理改性 在现有的聚酯树脂中，加入其它的成分如无机矿物、玻璃纤维、其它聚合物，将这些组分掺混 再经高温熔化混合，形成新的混合物。这个过程没有改变PET结构组成，各组分间的关系是物理相 互作用。共混改性也时也发生少量的化学作用，如反应挤出，在相界面形成少量的化学键作用，但 一般不改变PET主链结构。 物理改性的常用设备是螺杆挤出机等熔融混合设备。 2围绕特定用途的PET改性 PET改性的目的，是针对现有PET树脂不能满足某些特定使用要求，而采用化学或物理手段来 改善树脂性能，增加其它特性，实现产品目标的过程。改性PET树脂具有与其它树脂不同的性能， 所以，改性加工就是新材料的制造过程。 2．1阻燃(纤维、薄膜、塑料) 通过共聚，在分子链上引入阻燃基团。 通过共混，将阻燃剂混入复合材料。 2．2阻隔(啤酒、果汁的包装瓶) 阻档氧气、二氧化碳的渗透。途经有与阻隔型高分子(如尼龙、EVOH)共混，或与纳米粘土共 混使纳米层状硅酸盐发挥阻隔作用。 阻隔型PET的最诱人效果是可使塑料瓶装啤酒达到消费流通所必须的3—6个月的保质期。对果 汁饮料而言，货架保存期更长。防二氧化碳气体的渗漏，对碳酸饮料的口感也很重要。 2．3快速结晶(工程塑料) 结晶和结晶度是PET工程塑料的内在性能。PET是一种高性能工程塑料。在加工器件产品时， PET工程塑料的结晶速率要满足一定的生产效率，即注塑加工周期不能太长，否则加工成本太高。 PET是结晶相当慢的高分子，通过成核剂、结晶促进剂等改性，可提高其结晶性。例如，有机 酸盐、超细无机矿物都有成核作用。纳米粘土是新发现的一种高效PET成核剂。 PET结晶速率还与PET分子链的运动有很大关系。通过加入第三单体，提高PET主链的柔性， 可以提高PET结晶速率。通过共混加入有利于PET分子链运动的其它高分子或小分子，也可以提高 PET结晶速率。 2．4可加工性(回收加工时熔体强度高) PET树脂是熔体强度较低的树脂，分子量小黏度更低，以致于在改性造粒中表现为不易拉条。 提高PET熔体强度的途径有，适当使用扩链剂，提高PET分子量，可提高其熔体强度。某些纳米无 机物，如粘土，其纳米粒子效应，也对熔体强度的提高有明显作用。 2．5增强(工程塑料) 用玻璃纤维(长玻纤、短玻纤)、纤维状矿物(硅灰石、凹凸棒粘土)、纳米碳管等，有增强 作用。