四丁基脲合成及其在蒽醌法制备过氧化氢工艺与应用.pdfVIP

-48· 中国无机盐协会过氧化物分会2009年会论文集 四丁基脲的合成及其在蒽醌法制备 过氧化氢工艺中的应用 于剑昆 (黎明化工研究院，河南洛阳471000) 摘要：四丁基脲(T砹J)是一种重要的有机合成原料，其最重要的应用是在蒽醌法合成过氧 化氢工艺中代替传统的磷酸三辛酯(TOP)用作工作蒗的溶剂。介绍了TBU的性质和一般应用， 详细介绍了TBU的合成工艺，指出当前国内外的研究重点是开发不用光气等剧毒化学品的新型 工艺。在蒽醌法工作液中用TBU部分或全部取代TOP，可增加蒽醌和蒽氢醌在工作液中的溶解 度，增加过氧化氢的分配系数，提高氢化效率和过氧化氢在工作液中的浓度，这有利于提高过氧 化氢装置产能和降低操作费用。此外，给出了几个国内外TBU在蒽醌法中的应用实例。 关键词：四丁基脲；过氧化氢；蒽醌法；工作液；合成；应用 l四丁基脲的性质和应用 N20，相对分子质量284．5。TBU在 四丁基脲(Tetrabutylurea，筒称TBU)的分子式为C17H36 常温和常压下是一种无色至淡黄色、无味的液体，其物理性质如下：熔点一50℃、沸点310一- 315℃、20℃时密度为0．87g／em3、20℃时蒸气压为loPa、闪点140℃、自动点火温度205℃。 g／kg，对人的眼睛、皮肤和呼吸系统有一定的刺激作用。 TBU是一种用途很广的有机合成中间体，可用于制备农药、医药、染料、塑料用增塑剂和稳 定剂、光气化反应的催化剂和溶剂及润滑油等；它还可代替剧毒的磷酸酰胺用于制备氨基塑料的添 加剂。然而，TBU最重要的用途是在蒽醌法合成过氧化氢工艺中代替磷酸三辛酯(TOP)用作工作 液的溶剂。 2 TBU的合成方法 目前生产TBU的方法有多种，多数是以光气等羰基化试剂与相应的胺(--丁胺)反应。由于现 在广泛使用的羰基化试剂如光气和硫酸二甲酯等都是高污染的剧毒化学品，因此其替代品的研究开 发一直备受关注LlJ。 2．1以光气为原料的工艺 光气(CoCl2)是一种重要的酰基化试剂，广泛用于制备异氰酸酯、碳酸酯和氨基甲酸酯等重要精 细化学品。通过二丁胺与光气在碱存在下反应制备TBU，是目前使用最广泛的方法，反应式如下： 与光气于35℃下反应，经元素分析知产物为TBU。 作者简介：于剑昆(1970一)，男，高级工程师，主要从事化工信息采集和编辑工作，已发表论文42篇。Tel． cn E-mail：yujiankun@yahoo．‘，OITL 四丁基脲的合成及其在蒽醌法制备过氧化氢工艺中的应用 ·49· H．Jochem等人认为[3]，传统间歇光气化法合成TBU的工艺存在劳动强度大、反应器时一空 收率低和工艺成本高等缺点。 他们介绍了一种连续光气化生产TBU的工艺，反应器使用2个串联的搅拌箱式反应器，使原 料连续均衡地引入反应器，通过调节原料混合比、控制反应温度和pH值，以及使用合适的有机溶 剂等手段，在反应器中形成一个2相混合物；最后使产品混合物经相分离、洗涤和蒸馏得到纯的 TBU。该法可有效提高反应器的时一空收率。 光气法的优点是工艺简单、原料易得；但它也存在光气剧毒、储存和运输困难、对设备要求高 和“三废”量大等缺点。 2．2以双光气为原料的工艺 双光气的化学名称为氯甲酸三氯甲酯(TCF)，常温下为一种无色透明的液体，与多数有机溶剂 再与二丁胺反应。 该方法的缺点是双光气极易挥发、毒性也较强、操作中较难控制。 2．3以三光气为原料的工艺 三光气又称固体光气，化学名称为双(三氯甲基)碳酸酯(BTC)，外观为白色结晶固体，有类似 光气的气味，可溶于多种有机溶剂。三光气可与多种有机物发生反应，广泛用于高分子材料、医 药、农药、香料和染料等领域[5]。 收率90％，纯度99％[6]。反应式如下： 该方法与光气法相比，具有原料基本无毒、生产安全可靠、基本无“三废”、生产成本低、产 物收率和纯度高等优点。 2．4以氨