反应速率（rate of reaction）.ppt

* * 反应速率（rate of reaction） 化学反应速率 反应速率的符号 例如: 反应物减少，产物增多，故而： 但反应速率不能为负，故定义反应速率时是按照单位时间反应物的减少或产物的增加来定义的 化学反应速率 平均速率 如图为一动力学曲线，反映了反应物及产物浓度随时间的变化关系 反应平均速率可作如下定义 也即图中AB段的斜率 C t3 但平均速率不能很好的体现反应速率变化的实际情况 如图，当时间间隔取得不同时，反应速率也不同 化学反应速率 在动力学曲线上，可以看出反应刚开始，速率大，然后不断减小，瞬时速率体现了反应速率变化的实际情况。 瞬时速率 将时间间隔取得无限小可以解决这一问题。数学上也即采取微分方式来定义 反应瞬时速率可作如下定义 也即图中切线的斜率 化学反应速率 t时刻 [N2] [H2] [NH3] t+dt [N2]-d[N2] [H2]-d[H2] [NH3]+d[NH3] 显然，d[H2]=3d[N2] d[NH3]=2d[N2] 对于 N2： 对于 H2： 对于 NH3： 化学计量关系对反映速率的影响 反应进度这一概念有助于解决这一问题，综上我们给出反应速率的定义为： 对任何反应： 反应速率（rate of reaction） 总包反应（overall reaction） 若某反应，其化学方程式只代表反应的化学计量式，而并不代表反应的真正历程。那这种反应称为总包反应或总反应。 例如，下述反应为总包反应： 其真实反应历程如下页 基元反应（elementary reaction） 上面的反应其化学方程式代表代表了一个实际的分子碰撞反应的过程。这种反应称为基元反应 注意：对于基元反应，其反应方程计量关系是不能随意按比例扩大缩小的 反应分子数(molecularity of reaction) 在基元反应中，实际参加反应的分子数目称为反应分子数。反应分子数只可能是简单的正整数1，2或3。 基元反应 单分子反应 双分子反应 三分子反应 反应分子数 原因：多分子同时碰撞的几率极小 反应机理（reaction mechanism） 反应机理又称为反应历程。在总反应中，连续或同时发生的所有基元反应称为反应机理，在有些情况下，反应机理还要给出所经历的每一步的立体化学结构图。 同一反应在不同的条件下，可有不同的反应机理。了解反应机理可以掌握反应的内在规律，从而更好的驾驭反应。 绘制动力学曲线 动力学曲线就是反应中各物质浓度随时间的变化曲线。有了动力学曲线才能在t时刻作切线，求出瞬时速率。测定不同时刻各物质浓度的方法有： (1)化学方法 不同时刻取出一定量反应物，设法用骤冷、冲稀、加阻化剂、除去催化剂等方法使反应立即停止，然后进行化学分析。