第7章 电化学1(天津大5版).pptVIP

* 2. 第二类电极 (1) 金属-难溶盐及其阴离子组成的电极 (2) 金属-氧化物电极 典型代表为Ag-AgCl电极和甘汞电极。 第二类电极的特点是参与反应的物质存在三个相中，电极有两个界面 * 电极 电极反应 Cl-(a-)|AgCl(s)|Ag(s) AgCl(s)+e- →Ag(s)+Cl-(a-) H2O, OH- (a-)| Sb2O3 (s) |Sb Sb2O3 (s)+3H2O+6e- →2Sb+6OH-(a-) H2O, H+ (a+)| Sb2O3(s) |Sb Sb2O3(s)+ 6H+(a-)+6e-→ 2Sb +3H2O 第二类电极及其反应 Cl-(a-)| Hg2Cl2(s) |Hg(l) Hg2Cl2(s)+2e- →2Hg(s)+2Cl-(a-) 甘汞电极的电极电势稳定，容易制备，常用作参比电极。 * 例 7.8.2 已知25℃时,下列电池的电动势E＝0.6095V, 试计算待测溶液的pH值。 Pt | H2 (g, 100kPa) | 待测溶液 || 0.1mol.dm-3KCl | Hg2Cl2(s) |Hg * 3. 第三类电极 氧化-还原电极 典型代表为醌氢醌电极。醌氢醌电极制备、使用非常方便且不易中毒；缺点是pH8.5时，不能使用。 第三类电极的特点是参与反应的物质都在溶液的一个相中。 * 电极 电极反应 Fe3+(a1), Fe2+(a2)|Pt Fe3+(a1)+e- →Fe2+(a2) Cu2+(a1), Cu+(a2)|Pt Cu2+(a1)+e- →Cu+(a2) Sn4+(a1), Sn2+(a2)|Pt Sn4+(a1)+2e- →Sn2+(a2) 第三类电极及其反应 * §7.9 原电池的设计 从化学反应设计成电池，抓住三个环节：1.确定电解质溶液 2.确定电极 3.复合反应。 若所给的反应中有关元素的氧化态在反应前后有变化，设计分三步进行。第一步，找出反应中发生氧化和还原的元素（或化合物）。第二步，写出电极表示式，将发生氧化作用的元素所对应的电极作阳极，写在左边；发生还原作用的元素对应的电极作阴极，写在右边。第三步，核对所写电池反应与所给化学反应是否一致。 * (1) 左边为阳极，氧化作用；右边为阴极，还原作用。 （2）“|”表示相界面，有电势差存在。 （3）“||”表示盐桥，使液接电势降到可以忽略不计。 （4） 要注明温度，不注明就是298.15 K；要注明物态， 气体要注明压力；溶液要注明浓度。 （5） 气体电极和氧化还原电极要写出导电的惰性电极，通常是铂电极。 可逆电池的书面表示法 * 原电池的设计 1. 氧化还原反应 2. 中和反应 3. 沉淀反应 4. 浓差电池 * 3. 沉淀反应 例7.6.1 利用表7.7.1的数据求25℃AgCl（s）在水中的溶度积。 解：AgCl(s) → Ag＋ (a) +Cl-(a) 已知E? (Ag+/Ag) = 0.7994V , E?{AgCl (s)/ Ag }= 0.22216V 电池Ag(s)| AgCl(s) || Cl-(α)| Ag+(α) | Ag(s) E? = E? (Ag+/Ag) － E? {(AgCl (s)/ Ag} = 0.57724V 达到平衡E=0 Ksp＝αAg+×αCl- 利用第二类电极可求难溶盐的溶度积。 * 4. 浓差电池 （1）Pt | H2 (g, p1 ) | HCl (α) | H2 (g, p2) | Pt （ p1 p2 ） 电池反应: H2 (g, p1) H2 (g, p2) （2） Ag | Ag+ (α2 ) | Ag+ (α1) | Ag （ α 1 α2 ） 电池反应: Ag+ (α1 ) Ag+ (α2 ) 电池利用阴、阳极上反应物的浓度（压力）的差异，而不是氧化还原反应来工作，称为浓差电池。 E0, 自发过程 E? =0 E? =0 E0, 自发过程 * 电动势测定的应用 1.判断反应趋势 2.求化学反应的平衡常数K? 3.求难溶盐活度积 4.求离子平均活度系数 5.pH的测定 6.电势滴定 * §7.11 极化作用 极化作用：电流通过电极时，电极电势偏离平衡电极电势的现象。电流越大，偏离程度越大。 超电势η＝ | E电极－E平衡，电极 | E阳极=E阳，平衡 ＋η阳极， E阴极=E阴，平衡 －η阴极 当有电流通过时，阳极的电极电势更高，阴极的电势更低 电解池： E=E阳极－ E阴极 两端的电势差随电流的增大而增