第十二章红外吸收光谱法-2011.pptVIP

教学目标 掌握红外光谱的基本原理与应用。 熟悉几类化合物红外光谱的主要特征及光谱解析的一般步骤。 了解红外分光光度计的主要部件和制样方法。 红外吸收光谱法(infrared spectrum, IR) 用具有红外连续光谱的光源照射样品，样品分子将吸收一定频率红外辐射，实现分子的振动能级和转动能级的跃迁，从而形成红外吸收光谱。根据红外吸收光谱中吸收峰的位置、强度和形状可进行有机物的结构鉴定及定量测定。 红外光谱区划 红外光谱与紫外光谱的区别 红外吸收光谱法的基本原理 红外吸收峰是怎样形成的？ 为何不同化合物的红外光谱不同？ 红外光谱中吸收峰的数目、峰位、峰强、峰形取决于哪些因素？ 分子振动形式 振动自由度 非线性分子振动自由度 3N-6 振动自由度 线性分子振动自由度 3N-5 红外吸收光谱产生的条件 振动过程△μ≠ 0 必须服从νL= △V·ν 红外吸收峰的强度 基本振动频率 基频峰分布略图 影响峰位的因素 1.分子内部结构因素 （1）电子效应 诱导效应（inductive effect, －I)：使吸收峰向高频方向移动。 影响峰位的因素 1.分子内部结构因素 （1）电子效应 共轭效应（conjugative effect, +C, +M）：使吸收峰向低频方向移动 影响峰位的因素 1.分子内部结构因素 （2）空间效应(steric effect) 影响峰位的因素 (3) 互变异构 影响峰位的因素 （4）氢键 使伸缩振动的频率降低，吸收强度增强，峰变宽。 分子内的氢键对峰位有极明显的影响，但它不受浓度影响。 分子间的氢键对峰位的影响受浓度影响。 影响峰位的因素 （5）费米共振（Fermi resonance) 当一振动的倍频与另一振动的基频接近时（2νA=νB），二者相互作用而产生强吸收峰或发生裂分的现象。 影响峰位的因素 2.外部因素 物态效应 物态不同，峰的数目、峰形、峰位、峰强都有明显变化。P240图。固态红外光谱的吸收峰比液态的尖锐而且多，测定固态红外吸收光谱用于鉴定是最可靠的。 影响峰位的因素 2.外部因素 溶剂效应 溶质极性基团的伸缩振动频率常随溶剂极性增加而降低，峰强增加。测定溶液光谱时，尽量在非极性稀溶液中测定。 基频峰和泛频峰 基频峰 振动能级由基态（V＝0）跃迁至第一激发态（V＝1）所产生的吸收峰。νL=ν，强度一般比较大，容易识别。 泛频峰 倍频峰、合频峰、差频峰等。强度较弱，可能观察不到。 特征区与指纹区 特征区：4000～1300cm-1,有机化合物主要官能团的特征吸收峰多在此区域。该区吸收峰较稀疏，容易辨认。通过该区域特征峰的查找，判断是否有某官能团存在。 指纹区：1300～400cm-1，该区域内吸收峰密集，多变复杂，犹如人的指纹。通过在该区域查找相关吸收峰，进一步确定官能团的存在。 特征峰与相关峰 特征峰：凡能用于鉴别官能团的吸收峰。 如： ? C=O ~1900-1650cm-1（s或vs）， ~2400-2100cm-1 （s） 相关峰：由一个官能团产生的一组相互依赖的特征峰。如苯的相关峰：? C=C、 ? ?H、 ? ?H。 某官能团的特征峰不存在→无该官能团。 某官能团的相关峰存在→有该官能团。 IR法基本原理小结 红外吸收峰的产生：分子振动能级的跃迁 Ev=(v+1/2)h? 基频峰：v=0? v=1 泛频峰 ： v=0? v=2，3? 正辛烷、1-辛烯、 1-辛炔的红外吸收光谱 正辛醇与正戊醚的红外光谱 二乙酮、丙醛、丙酰氯的红外光谱 正丙酸、丙酸乙酯、丙酸酐的红外光谱 含氮有机化合物的红外光谱 红外光谱仪 光学平衡式红外分光光度计示意图 傅里叶变换红外光谱仪（FT－IR）工作原理图 FT－IR仪的优点 不需光学色散系统，无狭缝，大大提高了光能利用率；样品置于全部辐射波长下，因此信噪比提高，测定灵敏度及准确度也大大提高。 分辨率提高：分辨率由反射镜的线性移动距离决定（距离增加，分辨率提高，一般为0.5 cm-1，有的可达0.005 cm-1）。 扫描速度快，在小于1秒内可获得图谱，比色散型仪器高几百倍。 测定的光谱范围宽，可达10-104cm-1。 红外光谱仪主要部件 光源：1.硅碳棒：碳化硅加压成型，经煅烧制成。工作温度1200℃，最大发射波数500~5000cm-1。 2.Nernst灯：由粉末状氧化锆、氧化钍、氧化钇稀土氧化物加压成型，工作温度1800℃。光强大。 单色器：反射型平面衍射光栅，迈克尔逊干涉仪。 检测器：真空热电偶、测热辐射计、热电型检测器（TGS）和光电