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- 2017-08-10 发布于云南
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第二节 紫外光谱 一 基本原理 紫外可见光谱是高分子分析中较简单的一种。它以高分子在紫外-可见光区的吸收与其子结构的关系为依据。 紫外可见光区是由三部分组成的。波长在13.6-200nm的区域称为远紫外区。波长在200-380nm的称为近紫外区。波长在380-780nm的称为可见光区。 一般的紫外-可见光谱只包括后面两个区域。高分子只在降解等少数情况才着色而能在可见光区测定。 当紫外光照射分子时、分子吸收光子能量后受激发而从一个能级跃迁到另一个能级。由于分子的能量是量子化的,所以只能吸收分子内两个能级差的光子。 电子跃迁类型和吸收带 最可能的电子跃方式是把一个电子从分子的最高占有轨道推移到可采用的最低末充满轨道,更一般地说即可以从占有轨道向邻近的更高级轨道激发。 吸收带分为四类: (1)R吸收带(n-π*跃迁) 醛基、-NO2、-NO、 -N=N-等发色基团引起。特点是波长较长,但吸收较弱(ε<100),属禁戒跃迁。测定这种吸收带时需用浓溶液。 (2)K吸收带(π-π*跃迁)由共轭烯烃取代芳香化合物引起。持点足波长较短但是吸收较强(ε>10 000)。 (3)B吸收带(苯环振动加π-π*跃辽跃迁)该吸收带是芳杂环的特征谱带,吸收强度中等(ε=1000)。特点是在230-270nm,谱带较宽且含多重峰或精细结构,最强峰约在255nm处。精细结构是由于振动次能级的影响、当使用极性
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