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强弱有别，先后有序 谢志方 1. 优先氧化原理 一种氧化剂与多种还原剂发生反应时，氧化剂优先氧化还原性最强的还原剂，待其完全被氧化后，多余的氧化剂再依次氧化次强的还原剂。常见的有： （1）向溶液中加入溴水，因还原性先氧化，待完全被氧化后再氧化。若少量，只氧化，离子方程式为：；若过量，全部被氧化，离子方程式为：。 （2）向溶液中同时加入铁粉和铜粉，因还原性先氧化Fe。 （3）向含有的混合液中通入，因还原性大小顺序为，先氧化。 例1. （1999年全国高考化学试题）制印刷电路时常用氯化铁溶液作为“腐蚀液”，发生的反应为：。向盛有氯化铁溶液的烧杯中同时加入铁粉和铜粉，反应结束后，下列结果不可能出现的是（ ） A. 烧杯中有铜无铁 B. 烧杯中有铁无铜 C. 烧杯中铁、铜都有 D. 烧杯中铁、铜都无 解析：因还原性先氧化Fe，只有Fe反应完后，剩余才能再氧化Cu，先后发生反应的离子方程式为：。的量不足时可能有铜无铁或铁、铜都有，足量时无铁无铜，有铁无铜是不可能出现的。答案为B项。 例2. （2002年江苏高考大综合试题）在100mL含等物质的量的HBr和的溶液里通入0.01molCl2，有一半变为（已知能氧化）。原溶液中和的浓度都等于（ ）。 A. 0.0075 B. 0.008 C. 0.075 D. 0.08 解析：能氧化，可知还原性先氧化，再氧化。先后发生反应的离子方程式为：，。设原溶液中HBr和的浓度都为c，结合方程式有：。答案为D项。 例3. （2003年上海高考化学试题）向混合液中，通入一定量氯气后，将溶液蒸干并充分灼烧，得到固体剩余物质的组成可能是（ ） A. B. C. D. 解析：因还原性，先氧化，若有剩余，再氧化。观察选项可发现全被氧化成，只需考虑反应情况。由于通入的是一定量的，当足量时，与三者都反应，剩余物质组成为选项A；当不足量时，Cl2与反应生成，剩余物质组成为选项B。不可能出现D选项情况。答案为A、B项。 2. 优先还原原理 一种还原剂与多种氧化剂发生反应时，还原剂优先还原氧化性最强的氧化剂，待其完全被还原后，多余的还原剂再依次还原次强的氧化剂。常见的有： （1）向含有的混合液中加入铁粉，因氧化性，先还原。 （2）镁条在O2、N2或CO2、O2混合气中燃烧，因氧化性，Mg先还原O2。 （3）铁粉与稀硝酸反应，因氧化性，若铁粉足量，先发生反应：，后发生的反应：。 例4. （2000年全国高考理综试题）在氯化铁、氯化铜和盐酸混合溶液中加入铁粉，待反应结束，所剩余的固体滤出后能被磁铁吸引，则反应后溶液中存在较多的阳离子是（ ） A. B. C. D. 解析：剩余固体能被磁铁吸引，说明反应后有剩余，结合氧化性，可知与Fe均反应完，反应后溶液中存在较多的阳离子是。答案为C项。 例5. （2004年上海高考化学试题）在含有的溶液中加入适量锌粉，首先置换出的是（ ） A. Mg B. Cu C. Ag D. H2 解析：因氧化性，Zn先还原，首先置换出的是Ag。答案为C项。 3. 综合应用 例6. （2005年维坊模拟题）向溶液中不断通入，溶液中、等粒子的物质的量随（即与的物质的量之比）的变化可用下图简单表示。 分析图中信息，完成下列各题： （1）的还原性由弱到强的顺序是_____________； （2）当_____________时，（填写的取值范围），发生反应的离子方程式是； （3）用一个离子方程式表示时的反应_____________； （4）当时，溶液中_____________。 解析：（1）根据图象可知，时，全部氧化为；时，全部氧化为；时，I2全部氧化为。因此的还原性由弱到强的顺序是。 （2）由（1）的分析可知，当发生反应的离子方程式为时，。 （3）当时，即，此时部分氧化为。根据电子得失守恒，该反应的离子方程式为：。 （4）时，被氧化为I2和，设，则 根据电子得失守恒， 解得 因此 一切为了学生的发展 一切为了家长的心愿 一切为了学生的发展 一切为了家长的心愿