夹角余弦相似度对色谱指纹图谱共有峰与非共有峰灵敏度的评价.pdfVIP

夹角余弦相似度对色谱指纹图谱共有峰和非共有峰灵敏度的评价 詹雪艳，史新元，段天璇，李磊，乔延江木’ (北京中医药大学，北京，100102) 【摘要】 色谱指纹图谱相似度是评价中药质量稳定性的有效手段之一，其中向量夹角余弦相 似度在药材质量稳定性评价中应用广泛．但是，当指纹图谱峰面积分布范围宽时，夹角余弦 对数据的差异响应不灵敏。本研究以土茯苓色谱指纹图谱数据为实例研究了夹角余弦相似度 对色谱指纹图谱的共有峰和非共有峰响应的灵敏程度，结果表明当待测样本与参照样本峰面 积数据间比例相差较大时，夹角余弦相似度对色谱指纹图谱的共有峰和非共有峰响应的灵敏 度相差很大。因此在应用夹角余弦相似度进行药材质量稳定性评价时，建议色谱指纹图谱的 非共有峰以不同于共有峰的权重纳入相似度的计算，以期对色谱指纹图谱共有峰夹角余弦相 似度进行修正。 【关键词】 色谱指纹图谱夹角余弦相似度 灵敏度 色谱指纹图谱相似度是评价中药质量稳定性的有效手段之一。目前色谱指纹图谱相似度 的计算方法主要有峰匹配度等数量相似度，向量夹角余弦…、相关系数定性相似度和基于相 似系统理论的程度相似度怛‘51定量相似度三类，其中向量夹角余弦定性相似度在药材质量稳 定性评价中应用广泛。对相似度方法评价的研究中，文献[6-9]对常用的夹角余弦、相关系 数、峰匹配度和多种距离相似度方法的灵敏度和适用范围进行比较。文献报道夹角余弦相似 度的灵敏度随指纹图谱峰面积数据的分布范围不同发生变化，当谱峰面积分布范围宽时，两 方法对数据的差异不灵敏[10-12]。采用标准化和对数转换预处理，不灵敏的状况没有改善乜m1。 应用夹角余弦相似度进行药材质量稳定性评价时，直接计算药材共有峰的夹角余弦相似度 值，或将非共有峰中末检出峰的峰面积以0代替后计算包括所有峰的向量间相似度值。前一 种情况没有将非共有峰的影响纳入相似度的计算，对药材的稳定性评价不全面。第二种情况 下，对药材的共有峰和非共有峰等权重地纳入计算，是否合适值得商榷。本研究以士茯苓色 谱指纹图谱数据为实例进行了夹角余弦相似度的灵敏度评价，探讨夹角余弦相似度对色谱指 纹图谱共有峰和非共有峰响应的灵敏程度。 ’【皋金项13】：本文系北京中医药人学自主课题(2009JYB22—3S030)资助 [通讯作者】：+乔延江，教授，博士生导师。E-mail：yjqiao@263．net [作肯简介】：詹!i艳，讲师，诅i职博上研究生，从事中药质量控制的研究，010 175 1基本原理 1．1相同峰面积的共有峰和非共有峰增减引起夹角余弦相似度的变化量 本文以9个土茯苓样本色谱指纹图谱数据为实例考察夹角余弦相似度对共有峰和非共 有峰的灵敏度。样本所有峰都纳入夹角余弦相似度的计算，相对于同一个参照样本，待测样 本去掉一个共有峰，即该峰面积以0表示，夹角余弦变化量为4，对原样本增加一个与去 除峰峰面积相同的非共有峰，相应地参照样本的对应峰以0表示，夹角余弦相似度变化量为 4。同理，将待测样本中的非共有峰的0值赋予某个数值，夹角余弦变化量为4，同时 对原样本增加一个相同面积的非共有峰，相应地参照样本的对应峰以O表示，夹角余弦相似 度变化量为4，计算两种情况下的4S与4比值。比值偏离1越远，说明夹角余弦相似 度对样本共有峰与非共有峰响应的灵敏程度不同。 1．2 峰面积邻近的共有峰和非共有峰去除引起夹角余弦相似度的变化量 以sThy样本为参照样本，确定其他8个样本相对于s7hy样本峰面积最相近的共有峰 和非共有峰，去除共有峰，即该峰面积以0表示，夹角余弦变化量为4S，原样本去除峰面 积相近的非共有峰，夹角余弦相似度变化量为4＆，计算4与4的比值。 2 实验部分 2．1仪器与试剂 1 Agilent100高效液相色谱仪(HP真空脱气泵，HP四元泵，HP自动进样器，HP柱温箱，HP DAD检测器)。乙腈为色谱纯，乙醇、磷酸为分析纯。 9批不同产地土茯苓SmilaxRoxb．药材由北京中医药大学李磊博士采集，阎玉凝 glabra 教授鉴定。 2．2实验方法 精密称定1 min，高效液相分析得到提取液 g干燥的土茯苓药材粉末，70％乙醇超声20