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世界橡胶工业 世椽论坛 纳米碳酸钙的改性及其在橡胶中的应用研究进展 聂颖，燕丰 (北京燕山石油化工公司研究院。北京102500) 摘要：纳米碳酸钙是一种重要的橡胶补强填料，具有广泛的用途。介绍了纳米碳酸钙的改性技 术，重点介绍了改性纳米碳酸钙在橡胶中的应用研究进展，并指出了其今后的发展前景。 关键词：纳米碳酸钙：生产：改性技术 纳米碳酸钙平均粒径在0．1一lOOnm范围大幅度提高其对橡胶的补强性能。经表面改 内。属纳米级粉体材料。与普通碳酸钙产品 性处理的纳米碳酸钙，其补强性能可与白炭 相比，具有粒子细，比表面积大，表面活化 黑媲美。开发利用前景广阔。 率高、白度较高等特点。另外，同其他类似 1纳米碳酸钙的表面改性技术 功能型产品相比，它具有原料易得、价廉、 随着碳酸钙粒子的纳米化，其本身也存 白度高、着色力强、对生物体无害以及表面 在着两个缺陷：一是CaC03粒子粒径越小。 处理剂选择范围广等优点。纳米碳酸钙具有 表面上的原子数越多，则表面能越高，吸附 超细、超纯的特点。生产过程中有效地控制 作用越强。根据能量最小原理，各个粒子间 了晶形和粒度大小，而且可以进行表面改 要相互团聚，无法在聚合物基体中很好的分 性。因而其在橡胶中具有空间立体结构。又 散：二是纳米CaC03作为一种无机填料。粒 有良好的分散特性，可提高材料的补强作 子表面亲水疏油，与聚合物界面结合力较 用。如链锁状的纳米碳酸钙在橡胶混炼中， 弱，受外力冲击时。易造成界面缺陷。导致 锁链状的链被打断，会形成大量高活性表面 材料性能下降，因此，为了充分发挥纳米碳 或高活性点，它们与橡胶长链形成键联结， 酸钙的纳米效应，提高其在复合材料中的分 不仅分散性好，且大大增加了补强作用。更 散性，增强与有机体的亲和力。改进纳米碳 值得注意的是，它不但可作为补强填料单独 酸钙填充复合材料的性能，必须采用有效的 使用，而且可以根据生产需要与其他填料 改性工艺及表面改性方法对其表面改性，进而 (如炭黑、白炭黑、轻质或重质碳酸钙、陶 扩拓宽其应用领域。目前的表面改性方法主 土、钛白粉等)配合使用，达到补强、填 要有以下表面活性剂改性、偶联剂改性、反 充、调色、改善加工工艺和制品性能，降低 应性单体及活性大分子改性、原位聚合法改 含胶率或部分取代白炭黑、钛白粉等价格昂 性等几种方法‘。 贵白色填料的目的；纳米碳酸钙大量填充在 1．1表面活‘I哇-t-iU改性 橡胶制品中，可以增加产品的体积，从而节约昂 用表面活性剂改性纳米碳酸钙是工业上 贵的天然橡胶及合成橡胶，降低橡胶制品的成 碳酸钙表面改性最为成熟的技术，目前用于 本；用硬脂酸及其盐类对纳米碳酸钙进行表 改性纳米碳酸钙的表面活性剂种类多。生产 面改性处理，可以改善其在橡胶中的分散 能力大。价格低廉，主要可分为脂肪酸(盐) 性，增加橡胶和钙粒子表面的湿润度，进而 类以及磷酸酯类等2大类。此外。用聚合物对 103 聂颖．纳米碳酸钙的改性及其在橡胶中的应用研究进展 纳米碳酸钙