水性氯丁胶乳的制备、改性及应用.pdfVIP

水性氯丁胶乳的制备、改性及应用 李吉1 马文石1 胡维浦2 (1．华南理工大学材料科学与工程学院广东广州510640； 2．山西合成橡胶集团有限责任公司，山西大同037005) 摘要：水性氯丁胶乳因其对环境友好、无毒、不可燃等优点成为氯丁橡胶发展的 一个重要分支。本文介绍了水性氯丁胶乳的制备方法、改性手段及其在水性胶粘 剂领域中的应用。 关键词：水性氯丁胶乳，制备，改性，胶粘荆 1 前言 氯丁橡胶是由2一氯一1，3一丁二烯经乳液聚合制备而成的均聚物，分子量一般为lo万 一20万，相对密度1．15一1．25，玻璃化转变温度一45℃，有极性，是世界上最早生产的合成 橡胶的重要品种之一。与天然橡胶及其它合成橡胶相比较，氯丁橡胶具有耐光照、耐老化、 耐热、阻燃、耐磨、耐化学药品等优异的综合性能，而且具有使用温度范围宽、回弹性高、强度 大等良好的物理机械性能…。 氯丁橡胶的品种牌号较多，产品一般按照外观形态分为干胶和胶乳两类。胶乳产品主 要用于生产胶粘剂以及手套和涂料等旧J。 水性氯丁胶乳是氯丁橡胶以水为分散介质，借助乳化剂的作用而得到的氯丁橡胶乳液。 近年来，很多国家政府部门颁布法令限制挥发性有机化合物的使用，推行安伞无溶剂化的产 品，因此，对环境友好、无毒、不可燃的水件氯丁胶乳的发展提供了空间与良好机遇。水性氯 丁胶乳也必然成为氯丁橡胶发展的一个重要分支。 本文对水性氯丁胶乳的制备方法、改性手段以及应用情况进行了介绍。 2水性氯丁胶乳的制备 在乳液聚合制备水性氯丁胶乳时，所用的乳化剂一般是阴离子型和非离子型表面活性 剂，以氯丁二烯和少量的甲基丙烯酸为聚合单体，并附以每100份单体重量中约3一10份 PVA和0．3—2份有机含硫的链转移剂(如二硫代黄原酸酯或烷基硫醇等)，采用氧化一还原 体系为引发剂，经聚合得到稳定的聚合物乳液，乳液中聚合物含有10％一95％凝胶。这种工 艺确切的机理还没有完全清楚，但是可能发生的反应包括氯丁二烯接枝于PVA的活泼部 位，PVA的羟基与共聚物上羧基的酯化或成盐反应。 146 聚合，可以得到稳定的乳液。该体系由于加入了羟乙基纤维素，则可以减少PVA的用量，而 且不用添加离子型表面活性剂，就能制备出稳定的乳液。该乳液不但可以填充大量填料，而 且不会产生凝胶现象。 Bayer公司合成了羧基化氯丁无皂胶乳。该胶乳在10℃由过硫酸钠一甲脒亚磺酸引发 进行氯丁二烯一MAA种子聚合，种子乳液形成后连续加入上述两种单体，聚合12—20h。 nm、 这种无皂胶乳由乳胶粒表面的羧基和引发剂分解产物(硫酸根)来稳定，平均粒径147 不含凝胶、用于粘合硬纸板，9d后粘接强度町达9．9kN／m。 国内水性氯丁胶乳的制备由于受氯丁二烯单体来源的影响，开展其制备技术研究报道 不多。最近，山西合成橡胶集团有限责任公司成功开发了通用型和粘接型两大系列水性氯 丁胶乳，其固含量有50％、55％、60％三个规格，酸性、碱性和中性三个体系，并建成了年产万 吨级的生产规模，为国内水性氯丁胶乳的进一步开发与应用创造了条件。 3水性氯丁胶乳的改性及应用 目前水性氯丁胶乳应用得最广泛的就是作为水性胶粘剂。水性胶粘剂因其不含有机溶 剂、无毒、无污染，是溶剂型胶粘剂的有力替代品。以氯丁胶乳为主体配制的氯丁胶乳水基 粘合剂，代表着氯丁胶乳胶粘剂的发展方向。但水性胶粘剂的缺点是干燥速度慢、初粘性 差、容易冻结、储存稳定性不佳并且容易变色。为了提高氯丁胶乳水性胶粘剂的综合性能， 常常需要对其进行改性。 3．1共聚改性 日本电气化学工业公司。‘1在上世纪90年代初用十二碳硫醇作调节剂，以聚乙烯醇为 分散剂，使氯丁二烯同3—5份MAA在45℃下共聚合。得到羧基化氯丁胶乳。同时，通过与 15—200份2，3一二氯丁二烯共聚合来增强氯丁二烯一MAA共聚物的结晶性，得到结晶型羧 基化氯丁胶乳。由于结晶性强，由这种胶乳制备的粘合件剪切强度比慢结晶型羧基氯丁胶 乳的高2．76倍。 Sato等一1在保护性胶体PVA存在下，使氯丁二烯和其他的共聚单体如2，3一二氯丁二 烯进行聚合。在聚合过程中加入保护性胶体的PVA，在水中由