对氨基苯乙醚的合成进展应用.pdfVIP

第十三届全国染料与染色学术研讨会置信息发布会论文集 对氨基苯乙醚的合成进展与应用 李文骁李付刚张东砚鄢冬茂闰士杰 (沈阳化工研究院有限公司，沈阳110021) 摘要：介绍了对氨基苯乙醚的削备方法及应用，并对各种翻备方法进行了比较。 美t词：对氨基苯乙醚：催化加氢 式： №CH2CO)-wH2 对氨基苯乙醚为无色油状液体，暴露于日光或空气中逐渐变成红色到棕色。不溶于水，溶于乙醚、乙 醇、苯和氯仿等，有弱碱性．也溶于无机酸溶液。 对氨基苯乙醚是制备染料、医药、橡胶防老剂、食品抗氧剂等物质的重要的中间体。主要用于生产橡 胶防老剂胛，即6一乙氧基一2，2，4一三甲基一l，2一二氢化喹啉，也用于饲料和食品，可防止脂肪、蛋白质在 贮存过程中氧化变质，还用于维生素A和维生素E等药品的保存，作为饲料和食品抗氧化剂时，称乙氧喹； 在医药方面用于生产解热镇痛药非那西丁、安痨息和消毒防腐药利凡诺；染料方面用于制取C．I．酸性蓝 红3：C．I．颜料红123等：还可用作氧化还原指示剂，测定铜、铁、锰、钒、锌、铬酸盐和氰化物“1“。 1合成工艺 根据所用原料不同，对氨基苯乙醚的合成方法与工艺主要有：对硝基苯酚法、对氨基苯酚法、苯乙醚 法、对氯硝基苯法几种m1。 1．1对礴基苯酚法 对硝基苯酚法是以对硝基苯酚钠为原料，在90％乙醇中与溴乙烷和碳酸钠长时间回流反应，冷却后洗 出对硝基苯乙醚，对硝基苯乙醚经还原得到产品。反应方程式如下： O．Na 9C-H2渊s O．CH2CHa 9cH2CHj 0+岫 0—0 0一N却COs N02 N吼NoznH2 由于吸电子基团-N02的存在，烷基化取代需使用溴乙烷或碘乙烷进行取代．造成成本增加，及环境污 染及贵重原料浪费，同时此法存在收率低选择性差的问题。 1．2对氨基苯酚法 以对氨基苯酚法为原料生产对氨基苯乙醚，在高压釜内加入二甲亚砜，氯乙烷，氢氧化钠和对氨基苯 酚，80C下搅拌5小时，得对氨基苯乙醚，收率约90．1％；或二乙二醇二甲醚，氯乙烷，28％甲醇钠的甲 醇溶液和对氨基苯酚在80C反应6小时，得对氨基苯乙醚，收率约72．1％。反应方程式如下： 申OH…一节?怕 1．3苯乙醚法 将苯乙醚与氯化重氮苯偶合，再将化合物还原，得到对氨基苯乙醚和苯胺。苯胺回收后，经重氮化再 供投料。反应方程式如下： ,ocH2c№9c邺H， 0+9‰一w卜t—o一臼+0 一心 N№ 1．4对氯硝基苯法 以氯苯为原料．混酸硝化得到对氯硝基苯，然后在装有回流冷凝器、搅拌器和加热夹套的反应釜中， 加入乙醇、二氧化锰及对氯硝基苯。加热至60C，开始加入氢氧化钠，加热开始反应，氢氧化钠分批次加 入，控制反应液内剩余碱量在2～3％，约6小时左右反应结束，过滤除残渣，脱溶除乙醇后，用水萃取洗 涤粗品中的碱及杂质，得对硝基苯乙醚产品，对硝基苯乙醚经还原后得对氨基苯乙醚。反应方程式如下： aI 9cH2吼 0+哪+岫 0+吼洲+一型L n02^q ·261- 第十三届全国染料与染色学术研讨会暨倍息发布会论文集 O．CHzCHa O，CH2CH3 0—0 INU2 Nil2 1．’5小结 对硝基苯酚法虽然工艺简单，但是反应时间长，选