从褐煤中提锗并制焦碳的试验研究.pdfVIP

第五届全国稀有金属学术交流会 湖南·长沙 2006年11月407 从褐煤中提锗并制焦碳的试验研究 张家敏1雷霆2 张玉林1冯林永3 (1．云南冶金集团总公司技术中心，云南昆明650031； 2．云南冶金集团总公司，云南昆明650031；3．昆明理工大学，云南昆明650093) 摘要：采用褐煤干馏原理，将含锗褐煤置于相对密闭的容器内加热、分解，研究含锗褐煤在 不同温度、时间、气氛下锗的挥发特性及挥发残余物的特性。结果表明：温度和时间是影响 褐煤中锗挥发的主要因素，气氛的影响较小。当温度高于800。C时，锗大量挥发，800(2保 温2小时锗挥发率大于60％，1000。C保温2小时锗挥发率大于80％，保温lO小时大于85％； 1000C保温2小时的干馏残余物通过洗选可获得优质焦碳；探讨了含锗褐煤锗挥发机理，并 对锗在褐煤中的附存结构进行了研究。 关键词： 褐煤：锗；干馏；温度；时间；气氛；挥发率； 残余物；焦碳 1前言 锗是一种较稀缺的金属，世界上已探明的锗资源极为有限，可开采的锗资源比较缺乏。 我国锗资源相对较丰富，是世界上锗的主要生产国和出口国，据统计，中国锗资源的储量居 约2040t。锗资源分布在全国12个省(区)，其中云南、内蒙古、广东、山西、四川、广西和 贵州的储量较多【l。】。据云南省煤田地质勘探资料分析，云南西部(澜沧江以西)晚第三系褐 煤盆地具有良好的锗富集成矿条件，在临沧～勐海和腾冲～瑞丽两个条带上分布的近40个盆 地中(见图5)，被确认具有工业回收锗价值的4处(帮买(大寨)矿区、腊东(白塔)矿区、芒回 矿区和等嘎矿区)，锗资源量1056t：另发现9处煤中锗含量大于20虮的矿点，有待进一步 的地质工作验证，其潜在的锗资源量估计在2000～3000t。此外，云南省曲靖市的罗平县， 文山州等地也发现煤中伴生锗资源№“叭。 j 目前，国内外从含锗褐煤中提锗通常采用的方法是燃烧法。即将含锗褐煤置于氧化气氛 (空气)下燃烧，褐煤中的锗以锗氧化物的形态挥发在烟尘中，收集含锗烟尘，然后采用通 常的酸浸出方法处理烟尘提取金属锗。此种方法在提取褐煤中锗时使褐煤被燃烧掉，产生的 热能完全浪费(也有用含锗褐煤燃烧提锗同时回收热能的方法，通常将热能用于发电，但回 收褐煤热能发电目前存在规模小、成本高及废水处理费用大等问题)，而且造成环境污染。 本文采用褐煤干馏原理。以云南临沧某地含锗褐煤为试验样品，研究含锗褐煤在不同干馏温 度、时间和气氛下锗的挥发特性及锗挥发后残余物的特性，目的是开发一种褐煤提锗并制备 焦碳的新途径。通过研究表明：控制一定的工艺条件(主要是温度和时间)，可使褐煤中的 锗有效挥发(最大挥发率可达到85％)：褐煤挥发锗后的残余物经洗选处理可以获得优质焦 碳(固定炭大于80％)。这种方法，克服了燃烧褐煤提锗所造成的资源浪费和环境污染，可 使含锗褐煤得到有效、充分的利用，对资源的综合利用具有重要意义。 (0871—5121043) 408 第五届全国稀有金属学术交流会 湖南·长沙 2006年11月 2试验方法 2．1原料特性 选用临沧某地褐煤为试验原料，原料的基本特性如表1～4所示。 表1 工业分析及锗含量 从表中看出， 褐煤的锗含量、挥发分和灰分较高，固定炭、热值较低。 2．2试验过程及设备流程 试验流程如图1所示，采用外加热方式对褐煤进行干馏。 试验过程是：将褐煤破碎(粒度小于40mm)备用。每次试验称取所需重量褐煤，装 入有排气口的密闭不锈钢容器内置入电炉加热(升温速度为10℃，分钟，并在300℃停留保 温30分钟左右)，加热至试验要求的干馏温度后保温，保温到预定时间后，切断电源。待物 料冷却至室温，取出干馏残余物，分析其中锗含量、水分、灰分、挥发分、固定炭含量及发 热值，计算锗的挥发率及其他数据。收集试料干馏挥发过程中不同挥发产物并分析其中的锗 含量。 气体 图1 试验设备流程图 1、褐煤2、反应器3、冷却水套、4、过滤器5、吸收器6、焦油槽