间苯二酚对四氮杂大环铜配合物催化的化学振荡反应的影响.pdfVIP

间苯二酚对四氮杂大环铜配合物催化 的化学振荡反应的影晌 胡刚。，陈盼盼，陈元庆，裘灵光 (安徽大学化学化工学院合肥230039) 摘要 四氮杂大环配合物催化的振荡反应引起人们的广泛兴趣，这是因为四氮杂大环配合物在结构上可以看作某些 其中L为5，7，7，12，14—六甲基一1，4，8，11一四氮杂十四环—4’11一二烯)，研究了问苯二酚对该化学振荡反应的影 10-4～1．25X1酽 响。 结果表明，间苯二酚的加入明显改变了振荡体系的周期和振幅，且间苯二酚的浓度在1．25X mol／L浓度范围内与振荡振幅改变值△A呈现良好的线性关系。运用循环伏安法对加入间苯二酚后体系的反应机理进 行了初步探讨。 研究结果对于揭示生命现象中的生化振荡和研究生物体内的氧化还原反应具有重要意义。 关键词 间苯二酚 B-z振荡体系 大环铜配合物 前言 化学振荡反应是化学反应体系中某些状态量随时间或空间周期性变化。1959年，前苏联化学家 Belousov首次报道u1了在酸性介质中，溴酸盐在Ce3+离子催化下氧化柠檬酸的振荡反应，其现象明显， 和镍(II)配合物可以作为B-Z反应的催化剂。之后，人们又发现了结构类似的另外几种四氮杂大环 铜(Ⅱ)、镍(II)配合物可以作为B—z反应的催化剂瞄叫。国内首次对四氮杂大环配合物研究的是 徐济德，倪诗圣等人晦1。近年来，．我们课题组对四氮杂大环铜、镍配合物催化的B-Z反应做了更为深 入的研究、探讨廿101。这类配合物与生物体内的一些含有卟吩环的金属酶结构相似，研究这类反应催 化的振荡体系对建立生物体系振荡反应的化学模型十分重要。近年来，大环化学得到了迅速的发展， 然而目前可以催化化学振荡反应的四氮杂大环配合物并不多。本文报道了间苯二酚对[CuL](CLOt)z 催化的振荡反应的影响，并初步探讨了加入间苯二酚后体系的机理。 实验部分 I．1仪器与试剂 LK2005型电化学工作站(天津兰力科化仪器)：213型铂电极(上海康宁电光)：铂丝电极：饱和 器)；台式自动平衡记录仪(上海大华仪表厂)：数字酸度计(上海大普仪器厂)。 mol／L 证实与文献一致。苹果酸，KBr03，[CuLl(C104)。用1．0H。S04配制成所需浓度：间苯二酚 用蒸馏水配制。 I．2实验方法 化学振荡实验装置参见文献哺1。在温度控制为20±0．5C，50mL的恒温玻璃反应器中，按以下 顺序加入下列溶液：1．5mL、0．5 mL、1．00 nIL、 mol／L溴酸钠溶液，26．5 mol／L的硫酸溶液，4．5 2．00 mL、0．0184 mL。 mol／L的苹果酸溶液，7．5 mol／L[CuL](ClO。)2溶液。溶液的总体积为40 搅拌，混合均匀，搅拌速率为650r／min。记录电极电位一时间曲线，在铂电极指示电位的最低点分 别加入不同浓度的间二苯酚溶液，观察间苯二酚溶液对振荡行为的影响。 伍建设计划提供的资金资助。 通讯联系人地址：F_．mail：hugang@ustc．exlu 1003 2．结果与讨论 2．1振荡现象 2篇 当[NaBr03]=1．88x10-2tool／k【H2S04]=1．0tool／L，弹果酸】固。225tool／k[CuL](CIOD 3．45x10a tool／L，得到该体系典型的振荡波形(图la)。振荡过程中颜色星周期性变化(红．橙．红)，这 是二价铜配合物催化的振荡体系中还原态和氧化态的【CuL】2+和【CuL】¨周期性变化所致。特体系稳定 后热入不霹浓度懿阕苯二酚，造成振橛酶突然增大，铁面