磺化聚苯醚的合成与膜拉伸对其电导率的影响.pdfVIP

磺化聚苯醚的合成与膜拉伸对其电导率的影响 李翠华[1]，管蓉[2]，谷坤明[3]，张培新[1]，张黔玲[1]，刘剑洪[1,4] （1.深圳大学师范学院，深圳，518060； 2.湖北大学化学材料学院，武汉，430062 ； 3.深圳大学理学院，深圳，518060 ；4. 中国地质大学（武汉）材料化学学院， 武 汉，430074 ） 关键词：磺化聚苯醚 拉伸 电导率 质子交换膜 具有较高电导率的质子交换膜在各种用途的可移动动力源中具有良好的应用 前景，成为高分子研究的一个重要研究热点[1,2] + 。磺化聚苯醚-SO H 中H 的解离能 3 较小，具有良好的机械加工性能和较好的热稳定性，可用作质子交换膜。本文在 程序控温下将磺化聚苯醚膜拉伸，研究拉伸率对电导率的影响，以及拉伸率对膜 表面结构的影响。 1 实验部分 1.1 原料与仪器：聚苯醚(General Electric Co，Mw 为30,000)，氯磺酸(上海亭新化 工厂) ，同步热分析仪(TG-DTA/DSC ，409PC ，德国耐弛) ，红外光谱仪(FTIR-8300， 日本岛津)，热机械分析仪(TMA 202，德国耐弛)，X 射线衍射仪(D8 ，德国布鲁克 斯)。电导率通过Solatron 1260 和1296 交流阻抗仪采用两电极法测横向电阻。 1.2 合成：将一定量的PPO 粉末在氯仿介质中加入氯磺酸，室温搅拌，反应后将 混合溶液倒入大量冰水混合物中，搅拌后静置过夜，用去离子水洗涤至pH=6∼7 ， 过滤，干燥24 h 后得到磺化产物SPPO[1] ， Tab.1 Sulfonation degrees of SPPO membranes 离子交换容量 IEC 采用酸碱滴定法测 Sample 1 2 3 Sulfonation 40.1 35.7 17.3 定，并计算出磺化度(表1)。 degree (%) 1.3 膜的制备：将SPPO 溶于N-甲基吡 咯烷酮中，配制成15 wt% 制膜液，浇铸在玻璃板上成膜，60 ℃下干燥24 h ，100 ℃下真空干燥24 h ，膜厚约20-60 um. 1.4 膜拉伸：将膜在热机械分析仪上夹在拉伸夹具上，在不同拉力作用下在程序升 基金项目:深圳市科技计划项目(200447) 温过程中纵向拉伸到一定比例，拉伸温度根据膜热稳定性实验控制在125℃以下。 1.5 电导率测试：拉伸后膜微观结构存在各向异性，膜的纵向电阻与横向电阻存在 很大差异，而使用时燃料电池膜夹在阴、阳两电极之间，影响膜电导性能的关键 是膜的横向电阻。本实验将膜夹在自制光亮铜板电极之间，测试前样品膜在去离 子水中浸泡待用。电导率(σ) 的计算公式为[3] ：σ = l/(R·A) 。式中：l 为膜厚，精确 到0.01mm ；A 为膜与电极接触的实际面积。 ) sppo % ( 2 结果与讨论 e c n