聚丁二酸丁二醇酯的结晶和熔融特性研究.pdfVIP

高分子材料科学与工程研讨会 聚丁二酸丁二醇酯的结晶和熔融特性研究 孙杰1， 刘俊玲’，廖肃然2 (1中国工程物理研究院化工材料研究所，绵阳，621900； 2北京理工大学材料科学与工程学院，北京，100081) 籀妥；用Dsc和XRI)研究了聚丁二酸丁二酹酯(PBS)的等温和非等温结晶行为。结果表明。在高予85C等温结晶和-2C／rain 和-lC／由in熔体非等温结品后．PBS的熔融蜂发生分裂．结晶温度足影响FBS结晶特性的重要因素。适当的结晶温度是使熔 融峰发生分裂的根本原因．PBS在热分析过程中不存在晶型转变． 关键词l高分子物理聚丁二酸丁二醉酪(FBS)结晶 1介绍 聚丁二酸丁二醇酯(PBS)由于具有较高的熔点，良好的力学性能和生物降解性能，是研 究得最多的生物降解材料之一【l≈1。有关PBS的晶体结构，结品和熔化行为报道较多H矧。PBS 存在两种晶型，两种晶型均为单斜晶系。在受应力拉伸的过程中，Q晶型向13品型转化，此 转化为热力学一级相转变[4．fl。但是，在热作用下。这种品型转化却不能发生。 已有很多文献报道了PBS的熔融峰发生分裂f8’9J，作者认为熔融峰发生分裂是由于熔融过 程中的重结晶引起的，由于生成了不同厚度的片品，其熔点存在差异。不同的结晶条件，PBS 表现出不同的熔融行为。为考察结晶温度对PBS结品特性及熔融峰的影响，本研究通过DSC、 XRD等手段研究PBS的等温结晶行为，并与非等温结晶行为的研究结果相联系，旨在找到影 响PBS结晶和熔化行为的因素，为PBS加工过程控制提供理论指导。 2实验 2．1PBS的制备 所用原材料PBS由丁二酸和丁二醇通过溶液聚合得到，白色粉末状，数均分子量在70000 左右。 2．2分析测试 2．2．1差示扫描量热(DSC)分析 采用PE．DSC7进行，从室温加热到150℃，停留10min，消除其热历史，然后快速降温 至设定温度进行等温结晶(进行非等温结晶时，以不同降温速率降温至室温)，结晶完成后，以 lO℃／rain升温，进行熔融曲线测试。氮气流速为40mLmin，样品质量为3rag左右。 2．2．2 X射线衍射分析 德国Bruker公司的D8Advance广角X射线衍射仪，用配备的中低温样品台对样品进行 原位扫描。温度范围30150℃，样品先在30℃扫描，然后以6℃／rain升温，分别在75℃、 靶，入--1．5406A，所用样品为经平板硫化机热压成lmm厚的板材和拉伸300％后样品。 3结果与讨论 3．1PBS的等温结晶 PBS在不周温度等温结晶后熔融曲线如图1所示。可以看出；在结品温度高于85℃时， 熔融峰发生分裂，在原熔融峰的低温侧出现一个新的吸热峰，结晶温度越高，原熔融峰面积 340 高分子材料科学与工程研讨会 减小，新吸热峰所占的比例越大；同时，随结晶温度升高，原熔融峰峰温不变，而新的熔融 峰温度升高，因此，在结晶温度达到100C时，新结晶峰与原峰部分重叠，新结晶峰所占的比 例远远高于原峰；在结晶温度为105℃时，两个熔融峰合并，此时熔融峰面积很小，说明在此 温度下．PBS的结晶能力已经极弱。据此可以推断，结晶温度对PBS结晶的特性影响很大。 要想得到熔点较高的PBS，其等温结晶温度控制在80C左右是较为适宜的。 GO 100 tO 120 130 Temperature／1【2 图1等温结晶后PBS样品的熔融曲线 PBS结晶在熔融时熔融峰发生分裂，可能有不同的原因。在熔融过程中的重结晶；或者 PBS在从熔体结晶后，同时存在a晶型和13晶型，B晶型熔化温度较低，因此出现熔融峰的 分裂；或者在熔融过程存在晶型转化。为此，我们用原位XRD研究了PBS在结品过程是否存 在晶型转变。 转变；加热到150C后，PBS熔化成为无定型态，此时只出现非晶峰。降温到100℃等温结晶 后，XRD曲线与原样基本一致，仍为Q晶型。说明a品型PBS在从无定型态冷却结晶后不会 发生晶型转变。