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几种不同分子结构的降凝剂的协同效应及机理研究 宋玉萍 (中国石油独山子石化分公司，新疆独山子833600) 摘要本文研究了几种不同分子结构的共聚物复配后在柴油中降低凝点及冷滤点的效果，研究了柴油 降凝剂分子结构与其在柴油中降低凝点及冷滤点效果之间的关系。并用冷冻蚀刻的方法制备样品，在 透射电镜下观察柴油降凝剂在柴油中低温下的晶体形态，讨论了柴油降凝剂与柴油的作用机理。 关键词 降凝剂 协同效应透射电镜作用机理 l前言 目前所使用的柴油降凝剂主要是以2种或2种以上不同降凝剂复配而成的H。]，复配的目的 分作为蜡晶成核剂，而另一个组分作为蜡晶生长抑制剂，限制蜡晶的生长，从而达到改进柴油低温 流动性的目的[s。9]。在这2个添加剂中，其中一个主要起成核作用，在柴油中成为石蜡晶体的成核 中心，使石蜡以其为中心慢慢团聚在一起。而另一个主要起分散作用，将柴油中的蜡晶颗粒分散开 来。当具有这2种效果的聚合物分子结构结合起来将会达到很好的降低凝点及冷滤点的效果。 柴油降凝剂是一种抑制柴油在低温时蜡晶析出的添加剂，为了合成性能更好的柴油降凝剂，对 柴油降凝剂与蜡晶的作用机理研究是很有必要的。目前，透射电镜因其能够有效地观察物质的微 观形态而被广泛应用，在石油行业，采用此技术观察润滑油清净分散剂在润滑油中的分散状态以及 清净分散剂的颗粒【10。14】，同时也用于研究润滑油抗磨剂的磨损状态u5l。目前国外利用透射电镜 研究原油在静态及剪切状态下蜡晶生长形态以及流变学行为¨6|，并且为蜡晶生长机理的研究提供 可靠的信息和依据。本文用透射电镜观察空白柴油以及加剂柴油在低温下蜡晶生长形态，研究柴 油降凝剂的与柴油中石蜡的作用机理。 本文就是将不同分子结构、具有不同性能的聚合物复配起来作为柴油低温流动改进剂，并考察 其降凝效果，研究其构效关系。并通过透射电镜研究柴油降凝剂与柴油的作用机理。 2实验部分 2．1实验仪器 割仪以及H17队CHI公司的H一600型透射电镜。 2．2主要试剂 胺三元共聚物)，柴油(兰州石化公司提供的柴油，其理化性质见表1)。 表l基础柴油理化性质 2．3降凝剂的评价 按S肜TD248方法测定。 3结果与讨论 3．1 T1804及LCD在柴油中的降凝效果评价 评价国内销售较好的2种降凝剂在基础柴油中的使用效果，其评价结果见表2和表3。 表2 11804在柴油中的降凝效果 表3 LCD在柴油中的降凝效果 从表2中的数据可以看出：随着柴油中加剂量的增加，聚合物对柴油的凝点及冷滤点的降低度 是增加的，但增加到一定程度时，又有所下降。在加剂量为700斗g／g时，达到凝点及冷滤点最大降 就已经能达到生产的需求，因此在评价复配的降凝剂时，其加剂量均为500肛g／g。 变化趋势。从2个表的数据可以看出：LCD的降低凝点的效果更好，但这2种添加剂降低冷滤点的 效果相当。当LcD的加剂量达到500斗g／g时就已经达到最佳降低凝点及冷滤点的效果。 3．2 MC“一MA—McNRlR2及其与其它类型聚合物复配在柴油中的降凝效果 3．2．1MCl4一MA—MCNRlR2单剂在柴油中的使用效果 考察实验室合成的甲基丙烯酸十四酯一马来酸酐一甲基丙烯酰胺三元共聚物Mc，。一MA— MCNRl 油降凝效果的影响。 从表4及图l中数据可以看出：在实验室合成的这类添加剂在柴油中具有较好的降低柴油凝 805 点的教果，对柴油的冷滤点有定的影响从慝1中町U看出：当聚台物加人量增加到200“g，g， 柴油的降凝度就达到屉大，随着聚合物加^量的增加，△f．FPP先降低再增加。但是冷滤点的降低 度最高只能达到5t。 表4加剂量对柴油降凝效果的影响 3．2．2Mc—MA—McNRlR。与儿种不 同分子结构的聚合物在柴油中坼同效应 21) 的研究 】8 聚异丁烯丁二酰亚胺(PIBMA)以及 m