汽油脱硫用渗透蒸发膜的制备及其脱硫性能研究.pdfVIP

汽油脱硫用渗透蒸发膜的制备及其脱硫性能研究 李犇 许丹 张雄飞 姜忠义 天津大学化工学院，天津 300072 摘要：渗透蒸发是利用液体混合物中的各个不同组分在膜中吸附溶解和扩散行为的差异实现 分离的膜过程。作为一种新型、高效、绿色的膜分离技术，其在汽油深度脱硫方面具有显著 的技术优势。本研究选择对汽油中的含硫组分具有良好吸附选择性和吸附容量的分子筛类吸 附剂作为填充剂，硅橡胶类高分子作为主要膜材料，制成高分子-无机杂化膜，探索优化的 制膜工艺；进行汽油中含硫组分的脱除，研究过程的传质机理，探索优化的膜分离工艺，为 把膜技术用于油品脱硫过程奠定技术基础。 关键词：渗透蒸发；杂化膜；汽油；脱硫 引言 生产满足环保要求的清洁燃料是全球炼油工业发展的趋势，汽油中有机硫的排放和污染 一直是人们关心的重大环境问题，广泛开展汽油脱硫技术研究，降低硫含量，已成为炼油行 业的当务之急。渗透汽化脱硫法与现行的脱硫技术相比，具有投资小、运行成本低、工艺流 程简单、操作灵活方便、脱硫后汽油辛烷值不会受到影响等优点，可以带来巨大的经济和社 会效益，具有广阔的开发应用前景[1-2]。 本研究选用正辛烷和噻吩的混合物做为模拟汽油，根据分离物系的特点，研究中选用聚 二甲基硅氧烷 (PDMS) 为膜材料，其做为常用的膜材料已被广泛用于膜分离。 Hernandez-Maldonado和Yang等通过分子轨道理论计算和实验研究后发现CuY 、AgY改性分 π π 子筛上的一价阳离子能够分别和噻吩中的硫原子形成 - 络合物，实验证明这种吸附剂是 目前为止最好的吸附剂，具有可观的吸附量和吸附选择性。如果将此种吸附剂引入膜中，必 须要求该吸附剂在渗透蒸发分离过程中保持稳定。Ni2+离子具有稳定的电子结构和较高的荷 /径比，是理想的负载离子。因此本研究通过向PDMS膜中填充镍离子交换的沸石分子筛，制 备有机-无机杂化膜，并对PDMS-NiY膜的分离性能进行了系统的研究，以期为膜法脱硫提 供一定的依据[3-9]。 1 实验材料和方法 1.1 材料 聚二甲基硅氧烷PDMS (粘度5000Pa·s，北京化工二厂生产) ；正硅酸乙酯(分析纯，天津 市光复精细化工研究所) ；二月硅酸二丁基锡(北京化工二厂生产) ；正庚烷(分析纯，天津市 光复精细化工研究所) ；正辛烷(分析纯，天津市光复精细化工研究所) ；噻吩(分析纯，天津 市光复精细化工研究所) ；聚砜超滤膜(杭州水处理中心提供) 。 1.2 膜的制备 将 PDMS 、交联剂正硅酸乙酯、催化剂二月桂酸二丁基锡以一定的比例一起放入正庚 烷溶液中溶解，使之在室温下形成均相的溶液，搅拌条件下将 Ni-Y 沸石颗粒加入已制备好 的溶液中，超声震荡 30min，过滤、静置脱泡后将其浇铸到PS 超滤膜上。先将膜置于空气 中室温硫化，再放入干燥箱进行进一步的交联并蒸发掉多余的溶剂。实验中沸石的填充量分 别为 0，5wt%，10wt%，15wt%，20wt% ，相应的膜分别标记为PDMS ，PDMS5 ，PDMS10 ， PDMS15 ，PDMS20 。 1.3 渗透蒸发实验 实验中以渗透通量和富集系数评价膜的分离性能，其中渗透通量定义如下： J=Q/At 其中，Q 为 t 时间内收集到的液体的质量，A 为膜的有效面积。 富集系数 ki 定义如下： P F k =ω /ω i i i P F 其中，k 代表 i 组分的富集系数，ω 和 ω 分别表示 i 组分在原料液和透过液中的含量。 i i i 2 实验结果与讨论 2.1 膜的表征 2.1.1 热重 热重分析（TGA ）是通过对试样质量在恒速变温下随时间变化而发生的改变量进行测 2+ 量的一种动态技术。图 1 所示的是各种填充量的膜材料的热重曲线。从中可以看出，Ni Y