聚丙烯催化剂研究开发进展及其发展趋势.pdfVIP

维普资讯 聚丙烯催化剂研究开发进展 及其发展趋势 ◆ 李玉芳 自2O世纪5O年代Ziegler—Natta(Z—N)催化剂问世以来， 酮、烷氧基酯、丙二酸酯、琥珀酸酯、1，3一二醇酯、戊二 聚丙烯催化剂经过不断改进得到了很大的发展，目前已经从 酸酯、二胺类、1，4一二醇酯、1，5一二醇酯、羟基酸酯、邻 需要脱灰、脱无规物的第一代催化剂发展到高活性、高立构 苯二甲酸高级酯、卡宾类化合物、环烷二元酸酯和使用多种 规整性的高效第五代催化剂。催化剂的活性已由最初的几十 复合的给电子体等，各种内给电子体的性能差异很大。目 倍提高到几百万倍，聚丙烯等规指数已达98％以上，生产 前，以1，3一二醚、琥珀酸和 1，3一二醇酯为内给电子体的 工艺得到了简化。目前，催化剂仍是推动聚丙烯技术发展的 催化剂已经处于工业化或正在推广应用之 中。 主要动力，Z·N催化剂和单活性中心催化剂都将继续发展。 (1)以1，3一二醚类化合物为内给电子体的催化剂。1， Z—N催化剂将在高活性、高定向性的基础上向系列化、高性 3一二醚类化合物内给电子体是由巴塞尔公司开发的 。以1， 能化发展，不断开发性能更好的新产品 ；茂金属和非茂单 3一二醚类化合物为内给电子体的丙烯聚合催化剂具有高活 活性中心催化剂(SSC)在聚丙烯领域的应用得到深入发展， 性、高氢调敏感性及窄相对分子质量分布等特点，并且在聚 其发展 目标是进一步实现技术的工业化和启动需求量较大的 合过程中不加入外给电子体时仍可以得到高等规度的PP 通用产品市场。 在较高温度和较高压力下，用该类催化剂可使丙烯抗冲共聚 1 Z—N催化剂 物中的均聚PP基体具有较高的等规度，提高了结晶度。即 目前世界上聚丙烯生产所用的大多数催化剂仍是基于 使熔体流动指数很高时，PP的刚性也很好，非常适合用作 Z·N催化体系，即TiCI3沉积于高比表面和结合Lewis碱的 洗衣机内桶专用料。目前，巴塞尔公司已经开发了一系列基 MgCI2结晶载体上，助催化剂是Al(C2H。)CI等烷基铝类化合 于二醚类内给电子体的催化剂，据称催化剂的活性超过 10O 物，其特点是高活性 (通常在50kgPP／g催化剂左右)、高 kg／g(以每克催化剂生产的聚合物的质量计)，聚合物的等 立构规整性、长寿命和产品结构的稳定性好。2O世纪90年 规指数大于99％。用这类催化剂得到的产品相对分子质量 代以来，美国、西欧和日本等世界主要的聚丙烯生产商研究 分布窄，适用于纺粘和熔喷纤维。当然，由于以1，3 ·二 开发工作的重点主要集中于该类催化剂体系的改进上。 醚类化合物为内给电子体合成的Z—N催化剂具有极好的氢调 在Z—N催化剂的发展过程中，给电子体一直起着重要的 敏感性，对于多反应器聚合工艺，可在现有装置的操作条件 作用。早在第一代催化剂出现后，就发现添加第三组分对烯 下，最大限度地增宽所得聚合物的相对分子质量分布，提高 烃聚合行为和聚合物性能都会产生很大的影响。这种第三组 产品的性能，但这类催化剂可能存在的一个较大的缺点是所 分多为给电子体，又称为Lewis碱。根据加入方式的不同， 得PP分子链的缺陷较多，不利于生产高性能聚合物。 可分为内给电子体和外给电子体。内给电子体在固体催化 (2)以琥珀酸酯类化合物为内给电子体的催化剂。琥珀 剂制备过程中加入，外给电子体在烯烃聚合过程中加入。只 酸酯类化合物内给电子体也是由巴塞尔公司开发成功的。以 有改变催化剂中的给电子体，才能最大可能地改变催化剂 琥珀酸酯类化合物为内给电子体的催化剂具有高立体定向 活性中心的性质，从而最大程度地改变催化剂的性能。因 性、所得聚合物的相对分子质