聚己内酞胺一锌盐相互作用的研究-光谱学与光谱分析.pdfVIP

第23卷，第3期 光 谱 学 与 光 谱 分 析 Vol.23,No.31pp506-508 2003年6月 S r andS tralAnal 聚己内酞胺一锌盐相互作用的研究 黄保贵，‘陶栋梁，‘徐怡庄，，王家君2，翁诗甫 ，‘郭 靖 ，‘吴瑾光“，徐端夫z，徐光宪 ‘ 北京大学化学系，稀土材料化学及应用国家重点实验室，北京 100871 中科院化学所，高分子化学和物理国家重点实验室，北京 100080 摘 要 本文用X一射线衍射和傅里叶变换红外光谱法研究了聚己内酞胺与抓化锌的相互作用。实验结果表 明，当把聚己内酞胺的甲酸溶液加人饱和抓化锌水溶液，沉淀析出物与在纯水中析出的聚己内酞胺有明显的 不同。X-射线衍射结果表明在纯水中沉淀析出的聚己内酞胺分子链发生结晶而在饱和抓化锌水溶液中析出 的聚己内酞胺却未观察到尖锐衍射峰。红外光谱研究证明，在饱和抓化锌水溶液中析出的聚己内酞胺中所含 的锌离子与酞胺基团发生相互作用，致使酞胺I，II带发生巨大变化。酞胺I带发生红移证明锌离子与酞胺 基团上的淤基发生络合配位，这种作用抑制尼龙分子链之间通过 C=O 和N-H基团形成氢键，阻碍聚己内 酞胺分子的自由运动和整齐堆砌，从而使尼龙无法结晶。尼龙与锌盐之间的这种相互作用可能为发展一种尼 龙加工制造新方法提供种新的机会。 主皿词 FrIR;尼龙;锌 中圈分类号:0631.24 文献标识码:A 文章编号:1000-0593(2003)03-0506-03 构和相互作用[[13]:一方面用光谱法研究分子尺度上尼龙和铜 引 言 离子之间的络合配位作用，另一方面用显微镜技术发现复合 体系的纳米一亚微米尺度上的离子聚集体和相分离行为。 金属离子与高分子的极性基团之间的相互作用是高分子 在本工作中，我们关注尼龙一锌离子复合体系，这是因为 材料科学中的一个重要问题。例如在带离子高分子(Iono- 锌盐与尼龙之间的相互作用也是一个有趣的科学问题。据文 .u)中，金属离子与高分子侧链上所带的狡酸基或碘酸基阴 献报道，将ZnCl2浓溶液滴在处于拉伸状态的尼龙上，不久尼 离子等极性基团之间发生静电相互作用或络合配位作用，能 龙就会断裂{u-18]。这些工作表明zn2+与尼龙的作用确实会 大幅度改善高分子体系的各种性能[1]。大量研究表明，酞胺 显著地影响尼龙的性能。实验表明，当把尼龙的甲酸溶液加 基团具有一定的与金属离子发生络合配位的能力2-〔6]。在尼 人水中后，会析出白色的尼龙，所得到的尼龙样品在外力拉伸 龙中，通过金属离子与酞胺基团的相互作用，能影响高分子体 下会在发生显著变形前发生断裂。而当把尼龙的甲酸溶液注 系的氢健结构.这对尼龙的加工技术的发展有一定的意义， 人到饱和的抓化锌水溶液后，则会得到一种半透明的胶状物 Jecekhe等用作为路易斯酸的抓化稼与尼龙相互作用，研究结 质，该胶状物质在外力拉伸下会明显变形而不发生断裂，甚至 果表明稼离子通过与尼龙的酞胺基团发生络合配位作用，可 可以拉成很细的纤维。本工作通过X一射线衍射和红外光谱 以破坏尼龙分子链之间的氢键p]。Cif,,,i等的研究表明，将 研究在饱和抓化锌水溶液中析出的胶状尼龙的分子结构特 锉离子引人尼龙体系能明显减慢尼龙的结晶速度，增加熔体 征。 的粘度，提高尼龙的杨氏模量B[-10]。我们曾用变温红外光谱 法和DTA热分析法研究了尼龙一锉盐体系，发现该体系的光 1 实 验