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本科生期末考试试卷统一格式（16开）： 20 ～20 学年第 学期期末考试试卷 《化工热力学》（A或B卷 共 页） （考试时间：2004 年 1 月 日） 学院 化工学院 专业 化学工程与工艺 班 年级 学号 姓名 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 成绩 得分 判断题：试判断对错，并写出原因或相应的公式（3分×5＝15分） 熵增原理的表达式为：（ × ） 熵增原理的表达式应该为： 或者写为：，（其中等号在可逆条件下成立） 2．二阶舍项维里方程可用于计算纯物质的逸度系数（√） 二阶舍项维里方程可以适用于压力不高的气体的pVT关系计算，由于逸度系数的计算需要使用相应条件下的状态方程，因此二阶舍项维里方程可以用于压力不高（小于1.5MPa）情况下的纯物质逸度系数的计算。 RK方程中，常数的混合规则分别为 （ × ） 习惯上，用于RK方程中常数的混合规则分别为 4．无论以Henry定律为基准，还是以Lewis-Randall规则为基准定义活度，活度和逸度的值不变。（×） 以Henry定律为基准和以Lewis-Randall规则为基准定义的活度选用的逸度标准态不同，因此相应的活度和活度系数值会发生相应的变化，但是逸度值不变。 5．烃类物系汽液平衡计算可以使用K值法。 （ ） 烃类物系可以近似为理想混合物，因此其相平衡常数，式中的变量均只为温度T、压力p的函数，与汽相组成和液相组成均无关，可以使用P－T－K图进行计算，简称K值法。 简答题 （5分×5＝25分） 写出稳定流动系统热力学第一定律的一般形式，并对流体流经泵和流经换热器的系统进行适当的简化。 答：稳定流动系统的热力学第一定律表达式为： 流体流经换热器传质设备 Ws 0；另外，考虑动能项和势能项与焓变之间的数量级差别，动能项和势能项可以忽略，即，；因此，稳流系统热力学第一定律可化简为： 流体流经泵、压缩机、透平等设备 在数量级的角度上，动能项和势能项不能与焓变相比较，可以忽略，即，；即： 若这些设备可视为与环境绝热，或传热量与所做功的数值相比可忽略不计，那么进一步可化简为： 写出水在一定温度下的饱和蒸气压的获得方法。 在一定温度下水的蒸气压获得方法可以有以下几种： 通过实验进行测量 通过数据手册查找到相应的Antoine常数，使用Antoine方程进行计算 通过饱和水蒸气表查找 3．有人提出用下列方程组来表示恒温、恒压下简单二元体系的偏摩尔体积 式中：V1和V2是纯组分的摩尔体积，、 只是T、P的函数。试从热力学的角度分析这些方程是否合理？ 答： 根据Gibbs-Duhem方程 得恒温、恒压下 或 由本题所给的方程得到 即 （A） 同样可得 即 （B） 比较上述结果，式（A） （B）得： 整理此式得：或 根据题意，所给出的方程组只有在时才满足Gibbs-Duhem方程，方程才合理。 写出局部组成的概念，并说明Wilson方程和NRTL方程的适用条件。 答：局部组成的概念：在某个中心分子的近邻，出现分子和出现分子的几率不仅与分子的组成和有关，而且与分子间相互作用的强弱有关。 Wilson方程：Wilson方程的突出优点是（1）可以准确地描述极性和非极性混合物的活度系数，例如它可以很好地回归烃醇类物系，而用其它方程回归时效果却很差。（2）Wilson方程对二元溶液是一个两参数方程，且对多元体系的描述也仅用二元参数即可。 Wilson方程也存在一些缺点，（1）当活度系数小于1时，Wilson方程有多个根，在自动计算机程序中进行根的选择比较困难，（2）而且它不能用于液相分层体系。 NRTL方程：也可以用二元溶液的数据推算多元溶液的性质。但它最突出的优点是能用于部分互溶体系，因而特别适用于液液分层物系的计算。 请写出中低压下汽液相平衡的关系式。（其中：液相用活度系数表示，以 Lewis-Randall规则为基准；汽相用逸度系数表示）。 答：中低压下汽液平衡的关系式为： 式中，p为相平衡的压力；yi为i组份在汽相中的摩尔分率；为i组份在汽相混合物中逸度系数；pis为相平衡温度T下纯物质i的饱和蒸气压；为i组份做为纯气体时，在相平衡温度T饱和蒸气压pis下的逸度系数；为组份i的活度系数；xi为i组份在液相中的摩尔分率；Vil为纯物质i的液相摩尔体积；R是摩尔通用气体常数；T是相平衡温度。 说明基团贡献法的出发点、优点及局限性 答：基团贡献法是假定每个基团在不同分子中对某一物性具有同一贡献值，例如临界体积，只要由各个基团的临界体积贡献值之和加上某一常数即可。 优点：更大的通用性及不需要临界参数 局限性：分子交互作用难于校正 发展：目前加上基团交互作用项，但愈来愈复杂，减少通用性 简述估算沸点下蒸发焓的方法 答：（1）从Clausis－Clapey