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浅谈高浓度甲醛废水的预处理技术 赵建宁 （神华宁夏煤业集团煤炭化学工业分公司聚甲醛厂 银川750411） 摘 要：甲醛是生产聚甲醛产品的主要原料之一，未反应完的甲醛通过分离、吸收、萃取等工艺方法进行回收，小部分通过废水排放。文章介绍了国内外近年来甲醛废水的预处理方法，并对其优缺点进行了比较。通过比较得出结论：采用石灰法预处理和生化处理方法相结合的甲醛废水处理工艺，去除率高达99%以上，运行成本低廉，企业综合效益显著。 关键词：甲醛废水 预处理方法 技术比较 石灰 甲醛是一种无色有强烈刺激型气味的气体。易溶于水、醇和醚。35～40%的甲醛水溶液叫做福尔马林。甲醛是一种重要的有机原料，主要用于塑料工业合成纤维皮革工业医药、染料等。 H2O2 和Fe2 + 组成的一种强氧化剂,主要利用高活性的羟基自由基( ·OH)氧化降解废水中的有机物,在短时间内实现对有机物的完全降解[1] 。 韩笑[2]等采用芬顿试剂处理高浓度的苯酚和甲醛废水，优选条件为：常温下反应20 min，30%H2O2投加量为6mL，FeSO47H2O的投加量为1.5g，pH值为4.0左右，可使苯酚和甲醛的去除率均达95%以上，废水的CODCr 去除率达85%以上。简磊[3]等的试验结果为：CODCr约为1000 mg/L，H2O2的投加量为72 mmol/L，n (H2O2 ) : n ( Fe2 + ) = 4，pH = 3，反应为2小时，其CODCr的去除率为最大，可达90.85%。在芬顿试剂的基础上衍生出电-Fenton[4]和光-Fenton[5]等工艺。 　湿式氧化法 AdriarnM. T. Silva[6]发现，在无外加催化剂的条件下，180～315℃和2～15MPa下，其中的有机和无机碳会选择性的成为CO2 和H2O，而不会产生氮氧化物、硫氧化物、氯化氢、飞灰等。外加CuO - ZnO /Al2O3 催化剂后，则反应时间缩短，温度和压力也可降至130～250℃和1～5MPa。据相关研究表明，甲醛和CODCr的去除率均可达90%以上。 　光催化氧化法 光催化氧化技术，是从20世纪70年代逐步发展起来的一门新兴的环保技术。它利用了半导体氧化物材料在光照下，表面能被激活的特性，可有效地氧化分解有机物、还原重金属离子、杀灭细菌和消除异味，尤其是最常用的TiO2体系。1974年Honda等人首先发现TiO2在光照条件下可将水分解为H2和O2，光催化氧化法迅速应用于废水处理，尤其是生物难降解的各类有机物。研究表明，光催化氧化法能有效处理低浓度的甲醛废水。去除率达到90%以上。 　二氧化氯法 二氧化氯（ClO2）是一种优良的杀菌消毒剂、漂白剂和高效氧化剂，其有效氯含量高达263% ,是氯气氧化能力的2.6倍。用其杀菌消毒完全没有致癌、致畸性，被世界卫生组织(WHO)列为A I级产品，排在安全消毒方法的首位。岳钦艳等[7]研究了时间、pH值对甲醛废水处理的影响。当废水中甲醛浓度为8.25 mg/L 时，反应30 min 后，甲醛去除率最高可达80%。在中性条件下为最优。 　超声波/H2O2氧化法 过氧化氢(H2O2 )是一种常用的氧化剂,可以单独或者协同处理甲醛废水。闫冰等[8] 通过研究表明，使用此联合方法，可使甲醛去除率达到80%以上，但反应速率不高。降解反应符合一级反应动力学模式,降解随初始浓度的降低而反应速率升高。碱性条件有利于反应的进行。 生物处理法 甲醛废水的生物处理大都采用厌氧水解酸化与好氧生物处理相结合的方法。但如前所述，一般认为，超过200 mg/L的甲醛废水对各种微生物和菌种都有抑制和杀死作用，因此，大于200 mg/L甚至几千mg/L的甲醛废水是不能直接用生物处理法的，必须进行预处理。使甲醛浓度降低到微生物可以降解的安全浓度，一般小于50 mg/L，再用生物处理法降解CODCr。 吹脱法 此方法是利用甲醛易溶于水、沸点低、易挥发的特点，对生产废水中的甲醛用蒸汽进行吹脱预处理，以减少后续处理过程的负荷，改善处理效果。生产废水进行吹脱处理，挥发的甲醛气体经回收后可作为生产原料，配成含37%的甲醛溶液。但此方法适用于极高浓度（5000mg/L以上）的甲醛废水，通过处理无法使甲醛浓度降到200mg/L以下，还需要结合其它的预处理方法，并且能耗较大。另外结合生产装置，往往已经有分离等工艺回收甲醛，重复处理不经济。 缩合法 缩合法也称尿素法。主要是利用尿素与甲醛在酸性条件下反应可以生成甲基脲沉淀。基本方法是：用盐酸调整甲醛废水的PH值为2左右，按比例加入适量的尿素，可以使甲醛的去除率达到80%以上。但此方法与吹脱法一样适用于极高浓度的甲醛废水，无法满足后续生化处理的需要。此方法多为实验室研究，工业化应用还有待实践。 石灰法 甲醛在碱性条件下加热，