第二部分临氢材料.docVIP

第部分　　1.热壁加氢反应器主要损伤形式　　热壁加氢反应器由于器壁直接与高温、高压含氢或硫化氢介质接触，操作条件相当苛刻，会引起高温氢腐蚀、氢脆、硫化氢应力腐蚀开裂、材料回火脆性、奥氏体不锈钢堆焊层的氢致剥离等损伤。　　1.1高温氢腐蚀 　　1.1.1主要损伤部位在母材及焊缝金属。　　1.1.2高温氢腐蚀主要有两种形式　　1）表面脱碳：高温和低氢分压的联合作用会产生表面脱碳。表面脱碳并不产生裂纹。在这点上，与钢材暴露在其它气体中产生的表面脱碳相类似，如：空气、氧气或二氧化碳气。表面脱碳通常会引起强度和硬度轻微和局部的降低，而延性增加。因为这些影响通常较轻微，所以对表面脱碳的关注就比对内部脱碳少的多。理论解释这种现象认为，是基于碳迁移到表面，并在表面形成碳的气体化合物，使钢出现贫碳。　　2）内部脱碳和开裂：由于氢侵入扩散到钢中与固熔碳或不稳定的碳化物发生反应生成甲烷，而甲烷不能溢出钢外，聚集在晶间空穴或夹杂物区域，产生很高的局部应力，导致钢材产生龟裂、裂纹或鼓泡，强度和韧性显著下降。并具有不可逆性质。钢中增加碳化物稳定剂，可降低内部微裂的可能性。例如铬、钼、钨、钒、钛和铌等元素可减少核化点的数目，形成更加稳定的合金碳化物，抵抗氢的破坏，从而降低形成甲烷的可能性。非金属夹杂物的存在有增加氢鼓泡损伤的趋势。当钢中含有杂质偏析、条型夹杂物或分层时，氢或甲烷在这些部位聚集可导致严重的鼓泡。　　1.1.3高温氢腐蚀的对策　　1.选择抗高温氢腐蚀的材料。金属碳化物的分解是高温氢腐蚀主要的原因，对整个氢腐蚀现象的发生起着支配作用。在钢中添加不能形成稳定碳化物的元素（如镍、铜等）对改善钢的抗氢腐蚀性能毫无作用；而在钢中凡是添加能形成很稳定碳化物的元素（如铬、钼、钒、钛、钨等），就可使碳的活性降低，从而提高钢材抗高温氢腐蚀的能力。在临氢高压设备中广泛地使用着铬—钼钢系列，其原因之一也在于此。　　2.材料中严格控制杂质元素：锡（Sn）、锑（Sb）。关于杂质元素的影响，对铬—钼钢而言，锡、锑会增加甲烷气泡的密度，且锡还会使气泡直径增大，从而对钢材的抗氢腐蚀性能产生不利影响。因为甲烷“气泡”的形成，其关键还不在于“气泡”的产生，而是在于“气泡”的密度、大小和生成速率。　　3.彻底的焊后热处理。钢的抗氢腐蚀性能，与钢的显微组织也有密切关系。对于淬火状态，只需经很短时间加热就出现了氢腐蚀。但是一经回火，且回火温度越高，由于可形成稳定的碳化物，抗氢腐蚀性能就得到大大改善。另外，对于在氢环境下使用的铬-钼钢设备，只要彻底的焊后热处理，也可以得到提高抗氢腐蚀能力的效果。实践证明，铬-钼钢焊缝若不进行焊后热处理的话，则发生氢腐蚀的温度将比纳尔逊（Nelson）曲线表征的温度低100℃以上。　　4.工艺上防止超温和超压。温度和压力对氢腐蚀的影响很大，温度越高或者压力越大发生高温氢腐蚀的起始时间就越早。　　5.设计上控制二次应力水平。在高温氢腐蚀中，应力的存在肯定会产生不利的影响。特别是由于二次应力（如热应力或由冷作加工所引起的应力）的存在会加速高温氢腐蚀。当没有变形时，氢腐蚀具有较长的“孕育期”；随着冷变形量的增大，“孕育期”逐渐缩短，当变形量达到一定程度时，则无论在任何试验温度下都无“孕育期”，只要暴露到此条件的氢气中，裂纹立刻就发生。　　1.2奥氏体不锈钢焊缝的氢脆　　1.2.1主要损伤部位在不锈钢堆焊层、内部支撑圈角焊缝连接部位和梯形槽法兰密封面的槽底拐角处。　　1.2.2主要损伤形式：钢中的残留氢导致钢的原子结合力变弱，或氢分子在晶间或夹杂物周边析出，使得钢的延伸率和断面收缩率显著下降。这个过程是可逆的，给定条件下氢可以从钢中释放出来。如果氢来不及释放，会造成钢的氢诱导裂纹。在氢脆的同时，还会伴有σ相脆化，这是由于奥氏体不锈钢焊缝金属或堆焊金属中所含的δ相铁素体在焊后热处理时部分转变为σ相所致。　　1.2.3奥氏体不锈钢焊缝氢脆的对策　　1.设计上控制二次应力水平。　　2.严格控制E347堆焊层的δ相铁素体的含量。因为在最终焊后热处理过程中部分δ铁素体会转变成脆性的σ相。对于易发生氢脆的部位，应严格控制E347堆焊金属的焊后最终热处理，以提高其延性。这就是一些工程设计中要求易发生氢脆的部位，E347的堆焊放在最终热处理后进行的原因。　　3.严格控制总的焊后热处理时间。　　4.装置停车时冷却速度要慢。若冷却速度太快，使吸收的氢来不及扩散出来，造成过饱和氢残留在器壁内，就可能在温度低于150℃时引起亚临界裂纹扩展，对设备的安全使用带来威胁。在工艺上，停车过程中应增加脱氢工艺过程，以减少器壁中的残留氢含量。　　5.尽量不要紧急停车。因为紧急停车会造成器壁中的残留氢浓度很高。　　1.3连多硫酸的应力腐蚀开裂　　1.3.1