相转移还原法制备钯纳米颗.docVIP

前言： 金属纳米颗粒由于其独特的光学、电学、化学性质以及各种潜在的应用价值，受到不少研究人员的广泛关注。实现金属纳米粒子尺寸、形貌可控，改善粒子分散性和稳定性，提高产率及纯度已成为具有挑战性的研究课题，不断发展和完善金属纳米粒子的合成方法则显得尤为重要。 纳米技术和纳米材料的科学价值和应用前景已逐步被人们认识，纳米科学与技术被认为是21世纪的三大科技之一。因其体积效应和表面效应而在磁性电性、催化性能、吸附性能、光吸收及热阻等方面呈现出特异的性能，从而受到人们的极大关注。由于纳米颗粒具有极大的比表面积和较高的表面能，在制备和使用过程中极易发生粒子团聚，形成二次粒子，使粒径变大，从而影响纳米颗粒优势的发挥，失去纳米颗粒所具备的功能 。随着纳米科学技术的发展，利用纳米材料的小尺寸效应、表面效应和量子隧道效应，将纳米技术与传统表面技术相结合，制备性能更为优异的纳米涂层，近年来得到了深入的研究。如何改善纳米颗粒在液相介质中的分散效果和稳定性成为重要的研究课题。 纳米材料的几种化学方法:化学试剂还原法、电化学还原法、辐射还原法等，化学试剂还原法中常用的无机、有机还原剂， 金属纳米材料因具有表面效应和量子尺寸效应而呈现出不同于体相材料的光学、电磁学以及化学等特性，这些特性在材料科学、信息科学、催化以及生命科学等领域显示出广泛的应用前景。目前，金属纳米颗粒的液相合成由于操作简便、成本低、产量高、制备的颗粒单分散性好等优点，备受人们的青睐。 Pd粉可作为良好的储氢材料，催化剂材料。含钯催化剂的种类很多，大多应用于石油化工中的催化加氢和催化氧化等反应过程中，如制备乙醛、吡啶衍生物、乙酸乙烯酯及多种化工产品的反应过程。加氢反应常用钯催化剂，汽车排气净化常以氧化铝载铂．钯或铂一铑一钯为催化剂，硝酸生产氨氧化反应常用含钯的铂网催化剂，松香加氢及歧化用钯／炭催化剂。在有机合成中常遇到非均相有机反应，这类反应的通常速度很慢，收率低，反应不完全的缺点。但如果用水溶性无机盐，用极性小的有机溶剂溶解有机物，并加入少量（0.05mol以下）的季铵盐或季磷盐，反应则很容易进行，这类能促使提高反应速度并在两相间转移负离子的鎓盐，称为相转移催化剂。一般存在相转移催化的反应，都存在水溶液和有机溶剂两相，离子型反应物往往可溶于水相，不溶于有机相，而有机底物则可溶于有机溶剂之中。不存在相转移催化剂时，两相相互隔离，几个反应物无法接触，反应进行得很慢。相转移催化剂的存在，可以与水相中的离子所结合（通常情况），并利用自身对有机溶剂的亲和性，将水相中的反应物转移到有机相中，促使反应发生。 常用的相转移催化剂?1、聚醚??链状聚乙二醇:H(OCH2CH2)nOH??链状聚乙二醇二烷基醚:R(OCH2CH2)nOR? 2、环状冠醚类：18冠6、15冠5、环糊精等???3、季铵盐：常用的季铵盐相转移催化剂是苄基三乙基氯化铵（TEBA）、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基硫酸氢铵（TBAB）、三辛基甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵等。???4、叔胺:R4N X ,吡啶,三丁胺等?? 5、季铵碱（其碱性与氢氧化钠相近）易溶于水，强吸湿性。??应用特点??不使用昂贵的特殊溶剂,且不要求无水操作,简化了工艺;????由于相转移催化剂的存在,使参加反应的负离子具有较高的反应活性;???具有通用性,应用广泛.????原子经济性。????催化剂价格较贵。?6、用于催化非均相有机反应催化机理相转移催化反应一般属于两相反应，反应过程主要包括反应物从一相向另外一相的转移以及被转移物质与待转移物质发生化学反应。固液体系属于非均相体系，而且固体的分散形式为粉末，不宜使用相转移催化剂萃取机理Starks就液-液相SN2亲核取代反应提出了著名的催化循环原理，奠定了相转移催化反应的理论基础。以鎓盐相转移催化剂为例。鎓盐在水相及有机相均有一定的溶解度，按照溶解性不同分为以下两种循环模型：PTC在两相中分配，此时相转移是鎓盐把Y-从水相输送到有机相，然后鎓盐阳离子又把X-输送到水相模型二中的相转移催化剂阳离子交换发生在界面上，PTC的作用是以离子对的形式反复萃取阴离子Y-进入有机相，不需要催化剂阳离子在两相中的转移相转移催化剂具有下列突出优点：1.不要求无水操作,相转移催化反应可以在水和有机溶剂两相反应；2.加快反应速率；3.降低反应温度；4.产品收率高，相转移催化剂的作用，使反应物充分接触，因而反应比较彻底；5.合成操作简便，降低了温度压力等，对设备要求强度低，操作也较简单；6.避免使用常规方法所需的危险试剂；7.广泛适应于各种合成反应，并有可能完成使用其他方法不能实现的合成反应；8.副反应易控制，提高选择性。常用的相转移催化剂要求具备形成离子对的条件;