气相色谱GC分析条件优化.ppt

选择反应气 选择 NCI 方式 真空度不能超过1×10-2 pa CI源反应气的压力： 甲烷/氨气：100-300Kpa 异丁烷： 20-80Kpa NCI源反应气的压力： 甲烷/氨气：200-300Kpa 异丁烷： 40-80Kpa 反应气压力的设定 PFTBA 谱 CI源： 甲烷： I29/I170.2 异丁烷：I57/431 氨气: I35/I180.02 NCI源： I633/I4520.3 峰处理参数（WIDTH, SLOPE, DRIFT, T.DBL等） 定量参数 定量方法： 内标法、外标法、面积归一法等 工作曲线的制作 ※ 曲线点数：一点、两点及多点 ※ 曲线计算：线性回归、折线、 二次曲线、三次曲线 定性参数： 保留时间、时间窗、时间带 去除高频噪声(电磁干扰）WH/2WIDTH/4 控制数据采集速度，WIDTH/10采一次数据 控制S.TEST时间，斜率测试时间为 10×WIDTH WIDTH：设为最窄峰的半高宽，单位：秒 推荐值：填充柱 5 毛细柱 2～3 判断峰起点 滤除低平噪声（如蛇行等） SLOPE的确定：一般通过S. TEST进行，测定时间为 10倍WIDTH的时间。 特殊情况，可根据实际需要改变该值。 SLOPE：10倍WIDTH的所有信号的总和，用于： 峰处理参数 单位：uv/min SLOPE SLOPE SLOPE SLOPE峰斜率，作为峰计算 SLOPE峰斜率，作为噪声滤除 SLOPE≈峰斜率，积分不稳定，须手动设定 DRIFT：判断相邻峰的积分方式 注：1）设定值为0时，积分仪将自动判断 2）如DRIFT与基线至峰谷连线较接近时，积分 可能不稳定，导致面积值变化较大，需加 以注意。 DRIFT DRIFT DRIFT DRIFT DRIFT DRIFT T.DBL 2 x T.DBL 4 x T.DBL WIDTH SLOPE 2WIDTH SLOPE/2 4WIDTH SLOPE/4 8WIDTH SLOPE/8 设定值为0时，自动判断； 不使用时可设为1000 T.DBL设定为某值时，SLOPE和WIDTH按下图改变 T.DBL：峰展宽一倍所需要的时间 保留时间允许误差： 时间窗％ (WINDOW)，相对允差 设定简单，但所测组分保留时间跨度大时，不易设定 时间带(BAND)，绝对允差 设定较繁，需逐个组分设定 绝对保留值、相对保留值、多参考保留值 校正级别（曲线计算方法） 单点校正（liner) 两点校正（liner) 多点校正 线性回归 点到点连线（折线） 二次曲线 三次曲线 对每一组分仅做一个浓度的标样 标样浓度应尽可能接近实际样品中各组分的浓度 单点校正曲线通过原点 对每一组分至少作三个不同浓度水平的校正 标样浓度范围应包含实际样品中各组分的浓度 多级校正有几种方式 1.响应值随浓度变化不呈线性变化时，使用多线性校正（折线校正）或二次曲线、三次曲线 2.组分响应值随浓度变化呈线性变化时，使用最小二乘法，进行线性回归校正 面积归一化法 校正面积归一化法 外标法 内标法 面积百分率法（面积归一） 各组分浓度以面积百分率表示，该结果可以确认大概的浓度，但有误差。 校正面积百分率法（校正面积归一） 用重量响应因子对峰面积进行修正，用该法测定的浓度比前者准确，但前提是样品中所有组分都出峰，否则也有误差存在。 这两种方法应用的必须条件是： 1.样品中所有组分都出峰； 2.所有峰面积计算必须准确。 公式： 优点： 1）无需做校正，简便，快速 2）进样量不严格要求 缺点： 1）所有组分都流出且被检测到 2）所有组分的检测灵敏度都相同 公式： 式中：Fi为校正因子， Fi＝浓度（含量）/面积 用重量响应因子对峰面积进行修正，用该法测定的浓度比前者准确，但前提是样品中所有组分都出峰，否则也有误差存在。 优点： 进样量要求不严格 缺点： 1）所有组分都流出且被检测到 2）所有组分都需作校正 3.外标法 该法是应用最广泛的方法之一，其误差来源主要是进样误差，因此，分析前一定要做面积重复性（即进样重复性）实验。 4.内标法 在样品中添加内标物，通过组分与内标峰的面积比，对组分进行定量。 该方法减小了进样误差对定量结果的影响。 公式： 优点： 1）不需所有峰都流出或被检测到 2）只对所测组分作校正 缺点： 1）进样量必须准确 2）仪器必须有良好的稳定性 公式： 优点： 1）进样量不严格要求