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提高浮法玻璃化学稳定性的研究与进展.pdf

浮法玻璃生产技术及产品质量控制研讨会专题 提高浮法玻璃化学稳定性的研究与进展 程金树刘启明 (武汉理工大学硅酸盐工程中心武汉市430070) 摘要介绍了玻璃风化的(发霉)的机理,列举了水、酸、碱对浮法玻璃腐蚀的的影响,分析了国外浮法玻璃防霉技 术的现状,展望了防玻璃风化的发展趋势,提出了改善玻璃表面化学稳定性的方法。 关键词浮法玻璃玻璃钢化发霉化学稳定性研究 图分类号:TQl71文献标识码:A文章编号:1003—1987(2008)02—0009—03 玻璃在使用过程中经常受到水、酸、碱、盐 网络结构断裂,因Si(0H)。、Na:SiO,为相对分子质量 类、气体及其它化学试剂溶液的侵蚀,其化学稳定 较小的水溶性分子,该分子被溶解,所以玻璃减 性还不能满足实际要求,如玻璃在储运及实际应用 少。另外,网络外离子M+因与氢离子进行交换, 中,表面接触到大气中的水分等物质而受到侵蚀并 M+减少,取而代之,氢离子增多,并在表面形成了 出现彩虹、白斑或雾状物等风化现象,俗称发霉。 低折射率层。这就是蓝色侵蚀。白色侵蚀是生成前 玻璃风化,会影响许多使用性能:降低玻璃的透明 面的蓝色侵蚀时溶解析出的物质当作为溶媒(剂)的 度及机械强度,影响光学性能,外观恶化,严重的 水干燥后从表面析出si0,、Na,C0,等,这就是白色 发霉甚至在包装箱中会出现黏片、整箱玻璃报废等 侵蚀。蓝色侵蚀和白色侵蚀表里为一体。蓝色侵蚀 问题,同时也不能再用于镀膜、制镜等深加工工 是水与玻璃表面发生反应,玻璃的阳离子溶出后剩 序。平板玻璃风化(发霉)是一个普遍性的问题, 余的物质形成的表面层;而溶出的阳离子析出到玻 许多玻璃企业由于玻璃发霉问题影响到其玻璃市场 璃表面,凝聚后的物质形成白色侵蚀。 份额,进而影响到企业的发展。 水对玻璃的腐蚀过程可以认为是玻璃表面的硅 酸盐水解,把硅酸盐中的碱金属盐或碱金属置换出 1玻璃化学稳定性的因素 来生成硅酸和氢氧化物。水对玻璃的腐蚀机理可以 玻璃的化学稳定性主要决定于玻璃的组成,并 用亲电和亲核作用来解释,水对非桥氧键侵蚀的结 与玻璃的热历史有一定关系。不同成分玻璃抵抗侵 果是把碱金属离子置换出来生成硅酸式的;Si—OH和,、 蚀介质的能力是各不相同的。玻璃在使用和储存中 NaOH,所以它实质上是一般的水解反应或离子交 经常遇到的侵蚀介质主要有以下4种:水和潮湿大 换。所形成的Na0H会进一步腐蚀玻璃。一般玻璃都 气、酸性溶液、碱性溶液和盐类溶液。不同侵蚀介 含有这种非桥氧键,所以比石英玻璃容易腐蚀。 质的影响是各不相同的。 1.1.2酸液对玻璃的腐蚀 1.1 不同介质对玻璃化学稳定性的影响 酸液对玻璃抛光面的腐蚀过程,实质也是个离 1.1.1 水对玻璃的腐蚀 子交换过程,即酸中离子(H+)把玻璃表面的碱金属 水离解成氢离子和羟基离子,各个离子反应导 或碱土金属置换下来,并同时形成硅酸凝胶薄膜和 致玻璃的一O—Si—O~网络断裂,由于网络的断裂,引 碱性盐。 起玻璃表面结构破裂、溶解。钠离子与氢离子进行 由于酸液对玻璃腐蚀过程大致与水相似,所以它 交换,使网络中的钠离子等溶解析出,网络外的氢 的侵蚀机理也就与水大致相同。酸液中H+离子浓度比 离子进入其中,氢离子制造水合层或氧化硅胶层。 纯水中的H+离子属强亲电剂、它向非桥氧

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