核磁共振(NMR)和理论计算在优化硼酸盐矿物结构应用.pdfVIP

78 矿 物 学 报 2012年 核磁共振(NMR)和理论计算在优化 硼酸盐矿物结构中的应用 周兵 (中嘲科学院青海盐湖研究所。青海西宁810008) 不同于硅酸盐矿物一般仅有Si—O四面体，由 l硼酸盐固体核磁共振波谱实验和固体理 于B原子的核外电子构型为1 论计算 s22s22p1，在与氧原 子配位时硼原子电子层可以杂化形成sp2或sp3轨 实验方法主要采用高场、超高场高精度固体 道而呈三角形([31B)或四面体([41B)配位，配 MAS NMR实验。固体理论计算主要采用FP 位体间又以多种方式相互联结成各种复杂硼氧配 阴离子而成为硼酸盐基本结构单元(FBB)，这也 等，2001)在超级计算中心上运行，此外还使用 是硅酸盐矿物所少见的。类似于硅酸盐，这些配 阴离子间又可聚合成岛状、群环状、链状、层状 和架状等多种骨架，碱金属、碱土金属等阳离子 参数。 作为modifiercations处于骨架的空隙处而与硼氧 2结果与讨论 配阴离子呈离子键结合，H20、(OH)进入结构的 情况更为普遍显然，硼酸盐矿物结构远较硅酸盐 根据原始多水硼镁石、库水硼镁石 复杂，而硼酸盐矿物晶体结构研究程度远低于硅 酸盐，XRD不能准确测定硼酸盐晶体结构中H坐 标位置，另一方面，由于B对中子的强吸收，中 核磁共振参数与实验波潜结果有着较大的差别 子散射也难以用于硼酸盐矿物中H位置的测定。 (表1、图1、图2、图3)，表明原始结构存在这 然而，核磁共振参数、尤其是四极核的Ca、 不准确性，因此，根据FPLAPW模型并使用大型 计算软件WIEN2k来优化晶胞中原子坐标后，再 77对原子的坐标位置十分敏感(Zhou等，2005)， 因此，通过比较实验NMR参数和理论计算结果， 计算核磁共振参数，此时的理论与实验结果十分 可以判定XRD结构的准确性，并籍此优化晶体结 吻合，也即优化后的结果、尤其是H的坐标位置 构。 十分准确。 20 1S 10 5 0 —5 ppm 20 15 10 5 o -6 ppm 图l库水硼镁石在14和2lT场强F”BMASNMR实验及拟合波谱 作者简介：周兵，男，1970年生，研究贤，从事核磁共振在矿物材料和孔隙介质中的应用研究．E-mail：umbingz@isl．ac．C11 增刊 矿 物 学 报 79 表1库水硼镁石和多水硼镁石双型的理论算和实验NMR结果 理论计算结果 NMR实验结果 CASTEP wIEN2k啦 WIEN2k∞ WIEN2k固 库水硼镁石 [6]Mg 3．00 4．50 0．35 -5．92