Ch7 定量分析中误差.ppt

第七章　实验数据的误差与结果处理 第一节　实验误差及其表示方法 一、误差的分类 1. 系统误差(亦称“可测误差”) 　　　实验过程中某些恒定原因造成的误差。在同一条件下的重复测定中会重复出现，使测定结果偏高或偏低。 (1)　特点：单向性(大小、正负一定) 、重现性(重复测定重复出现)、可消除(原因固定) (2) 误差产生原因及消除 ① 方法误差：由实验方法本身的缺陷或不够完善而产生的误差。如，在滴定分析中，反应进行不完全、指示剂选择不当、滴定终点与化学计量点不符、有其它副反应发生等所引起的误差都属于方法误差。 A. 对照实验： 用已知含量的标准试样，按所选的测定方法进行分析，检测试验结果与标准值是否一致。也可以用不同的分析方法，或者由不同的分析人员测试同一试样，相互对照。 B. 回收试验： 用所选定的分析方法对标准样进行分析，或在已知分析的试样中加入一定量被测组分再进行分析，从分析结果观察已知量的检出情况，这种方法称为回收试验。若回收率(测定结果/已知结果)符合一定要求，说明系统误差合格，分析方法可用。 ② 仪器：仪器不够准确所造成的误差。 　　例如，天平的不等臂、砝码的质量与真实质量不符、滴定管(移液管、容量瓶)刻度不准确等所引起的误差。 　　 　　消除方法：校正仪器 　③试剂误差：由于试剂或用水不纯引起的误差。 　　消除方法：纯化试剂或进行空白实验 空白实验：不加试样的情况下，按照试样的分析步骤和条件进行测定，求出空白值。从试样的分析结果中扣除空白值，可以消除或减小由试剂、蒸馏水、实验器皿等带入的杂质所造成的系统误差，得到更接近于真实值的分析结果。 ④ 主观(操作)误差：它产生于测量者的感觉器官的不完善，或个人的不恰当的视读习惯及偏好所引起的误差。 例如对滴定终点颜色的辨别不够敏锐、滴定管读数偏高或偏低等所造成的误差。 　　消除方法：纠正实验不良习惯 (2) 绝对误差(E)：测量值与真实值之差 Ei ＝xi －T 绝对误差有正、负 或用多次实验的平均值表示实验结果，则绝对误差表达式： 标定浓度约为0.1mol·L-1的NaOH，欲消耗NaOH溶液20mL左右，应称取基准物质H2C2O4·2H2O多少克？其称量的相对误差是否小于0. 1%？若改用邻苯二甲酸氢钾为基准物，结果又如何？天平的称量误差为0.0002g。 解：根据方程2NaOH+H2C2O4·H2O＝Na2C2O4+3H2O可知，需H2C2O4·H2O的质量m1为： 需KHC8H4O4的质量为m2 ，则 ① 准确度表示测量的正确性， 由系统误差决定。 ② 精密度表示测量的重复性，由偶然误差决定。 ③ 准确度高一定要求精密度高，但精密度好，准确度不一定高 指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？ (1) 砝码被腐蚀 系统误差中的仪器误差。 减免的方法：校准仪器或更换砝码。 (2) 天平的两臂不等长 系统误差中的仪器误差。 减免的方法：校准仪器或更换仪器。 (3) 容量瓶和移液管不配套 系统误差中的仪器误差。 减免的方法：校准仪器或更换仪器。 (4) 试剂中含有微量的被测组分 系统误差中的试剂误差。 减免的方法：做空白实验。 (5) 天平的零点有微小变动 偶然(随机)误差。 减免的方法：多称量几次取平均值 (6) 读取滴定体积时最后一位数字估计不准 偶然(随机)误差 。 减免的方法：多读几次取平均值 (7) 滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液 过失、错误。 减免的方法：重新取溶液滴定 第三节　实验数据统计处理 一、实验数据分散程度的表示 1. 极差，又称全距(R) 　　表示一组实验结果的最大值与最小值的差值。 R＝xmax－xmin 适用少量实验数据的精密度表示。 2. 绝对偏差(di)和相对偏差(di) 单次实验值与平均值之差。 5. 标准偏差(均方根偏差，s) 例：由甲乙二人分析铁矿石中铁的含量，各数据如下： 甲：37.45%、37.20%、37.50%、37.30%、37.25% 乙：37.24%、