铜基催化剂在醋酸催化加氢制乙醇应用.pdfVIP

石 油 化 丁 PETROCHEMICALTECHNOL0(；Y 2012年第4l卷增刊 铜基催化剂在醋酸催化加氢制乙醇中的应用 王 辉，王德举，黄琴琴，郭友娣，张 勤，刘仲能 (中国石化上海石油化一¨开究院，上海201208) (摘要]采用沉积沉淀法，以硝酸铜、硝酸锌、硝酸镁为活性组分，LtsiO，为载体，I)J,NaOH和Na：CO，为沉淀剂制备r高稳定性 cu基催化剂，并将其用于醋酸催化加氢制备乙醇。，实验结果表明，该催化剂在500℃下焙烧，然后在体积组成为5％H：一95％N：下 经270oC还原后，具有良好的醋酸加氢活性和高选择性。稳定性交验结果表明．在反应温度245 MPa、}{2与醋酸 c|C、H：压力2．5 O．3 000 的摩尔lL30，LHSVh。的条件下，催化反应l h，醋酸转化率大于90％，乙醇选择性大于95％。 [关键词]铜基催化剂；醋酸；乙醇 032．4 f中图分类号]TQ [文献标识码]A 乙醇广泛应用于食品、医药、化工、燃料、 间，我国醋酸产量2．47Mt，同比增长3．22％；2010 Mt，同1：嘴K29．3％。产 国防等行业，是一种十分重要的能源。作为清洁 年我国生产冰醋酸3．838 能源，乙醇不仅可以替代四乙基铅作为汽油的防 量的逐年提高，下游产品开发未能实现配套，导 爆剂，还可以用作汽车燃料，大大降低汽油燃烧 致目前醋酸市场供大于求。2011年1月，塞拉尼斯 所造成的污染。目前，世界范围内乙醇产量的60％ 公司就利用4；fl／锡催化剂由醋酸选择加氢生产乙醇 用作汽车燃料，乙醇的生产方法主要包括生物质 的技术申请了专利，并有意向在中国投资约74L美 发酵法和以石油系物质为原料的化学合成法。全 元，建设2个400kt／aT．业乙醇装置。塞拉尼斯公司 球可再生燃料联盟在2011年2月14日发布了全球年表示，和当前的玉米发酵制乙醇相比，煤制乙醇具 度乙醇产量预测，2011年全球乙醇产量预计会达到 有较大的成本优势。乙醇可以藉此以工业化规模， 8．87×1010L，以满足全球范围内替代原油的需求。从醋酸直接制取，并具有很高的选择l生和产率。根 随着世界经济的快速发展，各国对燃料乙醇的需 据估算，约1．3一1．4t乙酸可生产lt乙醇；同时，根 Mt，比 600元／ 求逐年增加，2010年全球乙醇产量达到68 据化工信息网提供的国内醋酸市场价格(3 2009年增加了16％，预计至q2015年世界生物燃料总t)、工业乙醇的销售价格(7200元／t)以及当前中同 产量将以每年12．9％的速率递增。 化工应用领域乙醇消费量(3Mt／a)和年均增长速率 1999年，我国开始了燃料乙醇项目研究，意 (8％～1I)％)，可以看出采用醋酸加氢制乙醇工艺 在解决过剩陈化粮问题。经过1999--2005几年问不具有明显的经济优势。经醋酸加氢制备乙醇不仅可 懈努力，国家首q；tL4家燃料乙醇定点生产企业完成 以充分利用丰富的合成气资源，而且可以生产国 了规划建设的1．02Mt产能，基本实现了“十五”提 家急需的替代燃料，保障燃料供应和围家的能源安 出的“拉动农业、保护环境、替代能源”三大战略 全。据初步统计，中国每年排放的焦炉煤气大约 目标。然而我国人多，地少，用大量粮食生产燃料 4X10iom3，如果加以利用，每年可以生产I．3Mt乙 乙醇必然要和人“争食争地”，不符合我国国情。 醇，产生巨大的经济效