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Vo1．35 高等 学校 化 学 学报 No．1l 2014年 11月 CHEMICALJOURNAL OFCHINESEUNIVERSITIES 2397～2402 doi：10．7503／cjc 膨胀石墨负载钯纳米颗粒催化六价铬还原反应 魏英祥 ，涂伟霞 (北京化工大学，有机无机复合材料国家重点实验室 ，北京 100029) 摘要 采用高分子辅助的浸渍还原法 ，制备得到膨胀石墨(EG)负载的纳米钯催化剂(PdE·G)，采用x射线 衍射 (XRD)、透射电子显微镜(TEM)、X射线光电子能谱 (XPS)等手段对催化剂组成、结构、形貌和价态进 行了表征，并考察了Pd．EG催化剂在六价铬还原反应中的活性．结果表明，催化剂中纳米钯颗粒均匀分散在 膨胀石墨上，平均粒径为4．37am，金属负载量质量分数为0．446％．该催化剂对六价铬还原反应具有 良好 的催化性能，可将六价铬完全转化为三价铬，在pH=4．0及45℃条件下反应转化频率 (TOF)达到3186h～； 催化剂经过多次重复使用后的活性仍保持稳定． 关键词 膨胀石墨；钯；纳米颗粒；六价铬；催化；还原反应 中图分类号 0643．3 文献标志码 A 铬化合物是无机盐的主要产品之一，可广泛应用于化工、冶金、纺织、制革、油墨、塑料、陶瓷和 电解等领域．铬污染是 目前颇受关注的环境污染物之一_1j，我国产生的铬废水每年高达几十万吨以 上，总铬浓度范围100—1000m#L，远远高于国家排放标准，因此需要进行有效处理． 六价铬Cr(VI)具有较强的氧化性，在水体中溶解度高，迁移能力强，是一种致癌、致畸的剧毒物 质 l5j，而cr(III)的毒性较低，迁移能力弱，在水溶液中能够形成Cr(OH)，(p 。=30．2)沉淀 ．与吸 附去除方法 【不同，将Cr(VI)还原成Cr(Il1)既可以降低毒性及迁移能力，又便于从水中去除，是一 种处理铬污染物的有效途径．常用的还原方法有 电化学还原、光 电催化还原、微生物还原和化学还原 等 l10_．化学还原法是工业上处理铬污染最常用的方法，还原剂有零价铁、二价铁、有机物、HS及强 酸等 卜Hj．其中甲酸有较强的还原性 ，在水溶液中能直接分解为H：和c0而不产生其它中间体，产生 的H气可以将 Cr(VI)还原成 cr(Ⅲ)，尤其是在金属 Pd催化剂存在的情况下 ¨．因此，在Pd催化剂 下用 甲酸还原Cr(VI)是一种较环保的处理铬污染的方法．分散在载体 ．AI：0，，MIL一101和Fe，O上的 Pd催化剂 展现了良好的活性，易于分离回收，可以降低成本，高效利用． 不同于制备成本较高的碳纳米管、活性炭、碳纤维和石墨烯等碳材料 ，膨胀石墨 (EG)是以 自然界广泛存在的石墨为原料，在石墨层间插层氧化剂后受热膨胀而得到的蠕虫状碳材料．它不但保 留了石墨的耐辐射、耐腐蚀、良好的热稳定性和导电性等特性，而且具备了疏松多孔、可压缩性和 良 好的吸附性能，因而可作为廉价易得的载体用于负载催化剂[26,273．Yue等 副将ZnO负载在膨胀石墨 上用于降解甲基蓝，2h能实现 100％降解率．Shi等 合成了膨胀石墨负载的Co0催化剂，其降解 一 萘酚橙的活性明显比Co0和EG高．Bian等 将 cu和Ni双金属负载在膨胀石墨上催化甲醇和二 氧化碳合成碳酸二甲酯，选择性高达89．3％．Kuznetsov等 通过不同的热处理和表面酸处理，制备 了膨胀石墨负载钯催化剂，可有效催化烯烃氢化反应．本文以膨胀石墨为载体，．利用高分子辅助制备 负载Pd纳米颗粒催化剂(Pd—EG)，用于催化还原Cr(VI)—一cr(m)反应．对催化剂的形貌和结构进 行了表征，考察不同反应温度、pH及催化剂使用量对催化剂反应性能的影响，以及Pd．EG催化剂多次 回收重复利用的稳定性． 收稿 日期 ：2014-05-23．网络出版 日期：2014．10-09． 基金项 目：国家自然科学基金 (批准号和中央高校基本科研业务费专项资金 (批