稳定同位素质谱技术在结构及反应机理上及应用.pdfVIP

第29卷增刊 分析试§{ Voi29su”I 2010年11月 ChineseJournalOrAnalysisLaboratory, 2010一Jl 稳定同位素质谱技术在结构及反应机理上的应用 高祥。。许鹏翔‘，刘艳1，李刚1，赵玉芬。2 (1厦门大学化学化工学院化学系，厦门36L005； 2清华大学生命有机磷化学及化学生物学教育部重瓿实验室，北京10084 稳定同位寨质谱技术(Stable-Isotope Labeling 究院。 M蝴specIm呲时)在蛋白组学、代谢组学、结构生 BrIIker 物学、澈酶抑制剂筛选、药代动力学及临床医学等 Esquim3000plus离子阱质谱仪，配备 研究领域定性定量分析巾应用广泛。稳定同位索 APEX—Ultra 原子标记的方法主要有化学标记、合成标I己、代谢 谱在BⅢker Fr—ICR-MS质谱倪上 及5}解标记等多种途径。同时，在有机化合物的结 进行。 构表征分析及有机化学反应机理研究巾，稳定同位 2结果与讨论 素质谱技术同样发挥着独特的作用。“磷作为生 2 l有机磷化合物的结构分析 命体系的渊控中0”，其显著特点是化学结构和反 台成了一系列N-磷酰化二肚并作为化学小分 应机理具有高度的复杂性和多样性。本论文将运 子模型研究金属离子(Li’．Na’和K。)与氨基酸 用稳定同位素质谱技术对有机磷化合物昀结构和 侧链和磷酰基的相互作用。综台运用”N，”0和D 高活性磷化学反应中问体等复杂体系进行综合 标记技术对N磷酰化二肽的羧基氧原子相酰胺键 分析。 羰基氧原子向磷酰基的迁移反应机理进行证明，并 1实验部分 发现金属离子“+和Na+与磷酰基配位的同时，还 1 I试剂和仪器 能与氟基酸侧链如苯丙氮酸的芳香环或丝氨酸的 at％oN)．H240(98at％”0)， 侧链轻基配位．形成i元协同作用体系，为生命体 H一6N-GIy-OH(98 9 9 at％D)和系中生物大分子如蛋白激酶催化碑酰基赶移反应 D，0(99at％D)，CD，OD(99 5 La— CHjOD(99at％D)等购于caⅡ山id鲈Isotope提供一定科学依据，如图I所示。 厂 一 一 一。。‰ 一㈡一媸 一。“H时 『! —J尹0．＼九 J1’●，●J 下舀 一??一●芒 一。豇 圈1”O．’N#2H标t质潜技术日究金属离子与氟基醅恻链和磷酰基妁相§作用 2 2有机磷化学反应机理研究 要作用。偏三聚磷酸盐(^m)与氪基酸反应生成环 在前生源化学中，无机多聚磷酸盐可能起着重 状氨基酸前酸混酐反应中司体(CAPA)。CAPA中 基盒项目：目家自然科学≈盎项目12097213020732004资助 educn 怍喜简介：赵i芬，教授；E-maiL：血h∞@圳u