用于生产氯化聚乙烯专用料的BCE催化剂的改进及其应用.pdfVIP

石 油 化 工 2012年第4l卷增刊 PETROCHEMICALTECHNOLOGY 用于生产氯化聚乙烯专用料的BCE 催化剂的改进及其应用 祝 平 (中国石化催化剂北京奥达分公司，北京101111) [摘要]考察了BCE聚乙烯催化剂制备过程中，不同的甲苯用量、滴加温度、升温速率对平均粒径及其分布的影响，改进后 的催化剂性能更加优异，具有合适的平均粒径且粗颗粒和细粉更少，可用于氯化聚乙烯专用料的生产。 [关键词]氯化聚乙烯；BCE催化剂；粒径分布 314．242 [文献标识码]A [中图分类号]TQ 氯化聚乙烯(CPE)作为特种橡胶，广泛应用 1实验部分 在塑钢门窗、电线电缆、汽车部件等领域，需求量 也呈现逐年上涨的势头，特别是作为塑钢门窗的原 BCE催化剂是奥达分公司2007年实现工业化 料更是供不应求。目前，我国CPE生产厂家共50余生产的新型聚乙烯催化剂，适用于乙烯淤浆聚合工 家，总生产能力达260kt／a以上，已成为最大的CPE艺。根据北京化工研究院的研究，BCE催化剂的合 生产和消费大国…。但是我国生产CPE的原料—— 成属于溶解一析出体系。本实验重点考察催化剂制 高密度聚乙烯(HDPE)专用料主要依靠进口，并且备过程中使用不同比例甲苯、不同的四氯化钛滴加 来源渠道少、数量有限，远远不能满足市场需求。 温度、不同的升温速率对催化剂性能的影响。 中国石化催化剂北京奥达分公司(以下简称奥达分 1．1催化剂的制备 公司)、北京化工研究院与扬子石化结合聚乙烯装 当BCE催化剂制备到溶解阶段后，维持一定 置的特点，进行了专用料以及相关催化剂的研究开 的温度，以滴加的方式缓慢加入四氯化钛。滴加完 发，并成功进行了工业化生产。 毕后恒温一定时间，按一定的升温速率升至一定温 CPE多采用悬浮氯化法(即酸相法和水相法)度再维持一段时间，使反应充分进行。再将反应体 生产。悬浮氯化反应实质上是一种非均相反应坦J， 系通过滗析和己烷洗的方法除去反应的副产物，干 即反应首先由固液相界面开始。粉末颗粒小，则比 燥得到催化剂。 表面积大，氯气易于向颗粒内部渗透，氯化较均 1．2催化剂的表征 匀。但粉末颗粒过小，则易团聚，需要增加分散剂 催化剂粒径分布：采用英国马尔文公司 用量，致使生产成本增加；同时，还易导致反应过 度剧烈，反应温度和反应釜压力难以控制等。若颗 烷为分散剂，测量范围0．02。2 000儿m。 粒太粗，氯气向颗粒内部渗透困难，易于造成颗粒 2结果与讨论 内外氯化不均匀。而粒径分布宽，则细粉和粗颗粒 含量较大，产品氯化均匀性较差，影fl向CPE产品质2．1 甲苯用量的变化对催化剂粒径的影响 量。3o。因此，原料HDPE粉末的平均粒径(MD)及在催化剂制备过程中，甲苯作为溶剂，甲苯 其分布将显著影响氯化的均匀性。 用量影响溶解体系的MgCI：浓度。为了获得大小合 HDPE粉末的MD及其分布主要由所用催化剂适的粒子，可以通过调整溶剂用量来实现。甲苯用 决定，目前中国石化扬子石化淤浆聚乙烯装置使用 量对粒径d(O．5)的影响见图1。如图1所示，不同甲 奥达分公司生产的BCE催化剂。本研究的主要目的 苯用量对催化剂粒径d(0．5)有直接的影响，实验 是弥牢bBCE催化剂的不足，通过对生产过程中关范围内，随甲苯用量的减少，催化剂粒径也随之 键控制条件的摸索，使最终催化剂具有合适的MD 减小。 以及更少的细粉和粗颗粒，有利于