氢化锆在O2和CO2中的氧化行为.pdfVIP

第37卷 第 11期 稀有金属材料与工程 Vo1．37， No．11 2008年 l1月 RAREME呲 MATERIALSANDENGINEERING November2008 氢化锆在 o2和 CO2中的氧化行为 陈伟东 ，王力军2，王健伟 2，闰淑芳 (1．内蒙古工业大学，内蒙古 呼和浩特 010051) (2．北京有色金属研究总院，北京 100088) 摘 要：通过恒温氧化实验研究了氢化锆在 O2、CO2、CO2+P中，于400～600℃温度范围内的氧化行为，分析了温度 和时间对氧化膜生长速度的影响规律，并借助 XRD、XPS等分析测试手段对氧化膜的物相组成和化学价态进行分析。 结果表明，氧化膜增重随氧化温度的升高而增大；特定温度下，氢化锆的氧化增重规律为：O2CO2CO2+P。不同氧化 气氛下氧化膜的生长速度不同，但形成氧化膜的物相组成相同，主要 由单斜相M-ZrO：组成。氢化锆在 CO：+P气氛下形 成的膜层 的阻氢效果较好 。 关键词：氢化锆；恒温氧化；氧化增重；氧化膜 中图法分类号：TGI74．4 文献标识码 ：A 文章编号：1002．185x(2oo8)11-1970．03 氢化锆因其具有较高的热稳定性、较高的氢密度、 2 结果与讨论 低的中子捕获截面，而成为小型反应堆理想的慢化材 料[I’2】。但在工作温度范围内，氢化锆基体内贮存的氢 2．1 温度对氢化锆氧化增重的影响 很容易放 出，使得其中子慢化效果降低而缩短氢化锆 氢化锆增重 曲线如图 1所示。从图中可以看出， 慢化剂 的使用寿命p】。为了解决氢化锆在工作温度范 氢化锆在 02、CO2、CO2+P的环境下氧化，都表现为 围内的氢损失问题，对氢化锆表面制备阻氢材料的研 氧化增重随温度升高而增大的趋向。无论在何种气氛 究工作 已引起人们的重视 。目前多采用原位氧化的方 下，氢化锆在 400℃氧化都没有 明显的氧化增重现 法 ，使氢化锆直接与 02、CO2或 CO2与红磷的混合气 象，氧化增重均小于 0．003％。在 450℃以上温度下 体反应在氢化锆表面生成氧化物层来制备氢渗透阻挡 氧化，样品有明显的氧化增重。到 600℃时，氢化锆 层[4,51。因此，研究氢化锆在 O2与 CO2中的氧化行为 在 02、CO2和 CO2+P中的氧化增重分别达到 0．097％、 对于氢化锆阻氢涂层的制备具有重要的指导意义。 0．052％和 0．032％。同一温度不同氧化气氛下，氢化锆 的氧化增重有明显的规律性。从图 1可看出，不同氧 1 实 验 化气氛下氢化锆的氧化增重规律是：02CO2CO2+P。 将氢锆原子 比约为 1．8 的氢化锆切割成 10 由此说明，氢化锆表面氧化膜在 O2中的生长速度最 mmx10mmx3mm长方形试样 。试样表面经 800#金刚 快，在CO2+P中的最慢。 砂纸打磨后 ，放入 HF：HNO3：H2O=5：15：80(体积比)的 氢化锆的氧化反应属气／固相反应，主要包括气 溶液中化学抛光，然后用去离子水冲洗 ，烘干备用。 体分子在氢化锆表面的吸附、氧原子通过氧化膜的扩 氧化实验在真空管式炉中进行，实验过程中先抽真空 散和氧原子到达氧化物 ／基体界面与基体金属原子发 至 1．0×10～Pa，然后充入设定的氧化气体至 0．1MPa， 生化学反应 3个步骤。氧化气氛对氧化反应速度可能 将样品加热至预定温度进行恒温氧化实验。氧化气体 的影响主要表现 以下两个方面 ：