Gemini阴离子表面活性剂水溶液的聚集性质地研究.pdfVIP

中国化学会第八届全国应用化学年会 西安 20039 Gemini阴离子表面活性剂水溶液的聚集性质的研究 程发 朱森 梁欢 (天津大学理学院化学系。天津300072) Gemini表面活性剂作为新一代的表面活性剂Ⅲ，正逐渐成为国际胶体科学领域研究的热点。与相应 的单基表面活性剂相比，具有低的临界胶束浓度(CMC)，好的润湿性等一系列优异的性能嘲。而其这些 特殊性能与烷基链及联接基团的大小及形状密切相关。研究认为，极性头基之间的排斥作用、烷基链的 吸引作用和联接基团的构型是主要的控制因素。 本文考察了一类以亚甲基为联接基团的Gemini阴离子表面活性剂的亚甲基数对于胶束形成的影响。 实验部分 Gemini阴离子表面活性剂由本实验室合成，其结构如下 Na03s、矿、 o誓V4＼／＼／＼／＼／ I 、 ／ ‘F“2’名=、 占飞沪V～～ Na01S7 其中n为2、3、4，分别称为Gemini丑Geminib和Geminic 测量。 结果与讨论 表1给出了Gemini阴离子表面活性剂和一些常 用的单基表面活性剂的临界胶束浓度数值，由表可知， CMC随着联接基团的增加略有降低，说明3的增加更 有利于胶束的生成，这主要是随着s的增加，两个极 性头之间的距离增加，使得整个分子的极性头的电荷 o 屯 密度减小，分子间斥力减小，从而有利于在较低的浓 巴 度形成胶束。与常用的单基表面活性剂相比，其CMC l 降低达到了一个数量级，这也正是Gemini表面活性剂 倍受关注的原因之一。 用自身荧光猝灭法测量胶束聚集数的公式为： ln(，；／1，)=|v·眙】／(团一cMo，其中，；和，，分别为 未加和加了猝灭剂Q的荧光量子产率，[Q】为猝灭剂 5m付 tml一 氯一 2m订 z盘a． 啦一 浓度，啪为表面活性剂总浓度， In(／；／1，)对[Q】 【Q】(mollL) 应用化学新进展——天然资源利用和精细化学品 作图得到一直线，由直线斜率求得胶束聚集数Ⅳ。右图为In(／：／，，)对[Q】的关系曲线，所用表面活性 剂浓度都为1．00％。 表2为Gemini表面活性剂的胶束聚集数。由表2可知，Ⅳ随着联接基团长度的增加而增加，是因为 在一定范围内，随着联接基团长度的增加，离子头基间的距离变大，斥力减小，易于形成聚集数大的胶 团。通过计算机模拟对于Gemini表面活性剂结构进行优化，发现形成胶团时烷烃链位于同侧，而Gemini a的烷烃链位于异侧，必须旋转，但由于其联接基团较短，旋转比较困难，因此难以形成聚集数大的胶 团：Gemini b的烷烃链位于同侧，但是由于联接基团仍然较短，离子头基间斥力大，形成的胶束聚集数 较小；Geminic的联接基团较长，因此虽然位于异侧，却较易旋转，且旋转之后烷烃链更加接近，可以 形成一种楔子型，从而形成聚集数大的胶团。这与CMC的变化规律是一致的。 表1 00mini阴离子表面活性剂一些常用的单基表面活性剂的c№ 参考文献 1．RosenM．Z Chemtech．，1993，23：30-33． 2．赵剑曦．化学进展．1999，1l(4)：348．357 3毕只机油田化学，1988，邓)：222-225． ofaSeriesofNew AggregationProperties GeminiAnionicSurfactants Fa ZhuS