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纳米碳酸钙在造纸工业中的应用 杨开吉苏文强沈静 (东北林业大学生物质材料科学与技术教育部重点实验室哈尔滨150040) 摘要：纳米碳酸钙作为一种纳米功能材料，具有优良的物化特性，在造纸工业中得到 广泛的应用。本文综述了纳米碳酸钙的发展简史、制备技术和改性方法及其在造纸工业中的 应用。 关键词：纳米碳酸钙功能材料制备造纸 纳米碳酸钙是一种新型超细固体材料，颗粒尺寸大小在1一-lOOnm左右。由于其粒子的 超细化，晶体结构和表面电子结构发生变化，表观活化能明显降低，产生了普通碳酸钙所不 具有的量子尺寸效应、小尺寸效应、表面效应和宏观量子效应。在热学、光学、电学、磁学、 力学以及化学性质等方面表现出一些奇异的特性，同时还具有强度和硬度好，塑韧性得到改 善，扩散能力强，热膨胀系数提高，导热性降低，弹性模量降低等优点，在造纸工业具有现 实和潜在的应用。因此，纳米级超细碳酸钙的研制、开发、应用受到国内外广泛关注。 1纳米碳酸钙的概述 1．1纳米碳酸钙的发展简史 Calcium 纳米碳酸钙烈a110．Structured 微细固体材料，是指经过化学合成的碳酸钙粒径在1-、,lOOnm范围内的产品。从发展情况来 看，国外纳米碳酸钙的生产及市场较为成熟，日本在纳米碳酸钙生产技术、产品开发及应用 方面处于国际领先地位，早在20世纪20年代就研制出了这种系列的产品，50年代开始进 行工业化生产。我国于20世纪80年代初开始研制和开发纳米碳酸钙，80年代末实现工业 化生产。2001年以来，我国自行研制成功超重力法生产纳米碳酸钙【11。 1．2纳米碳酸钙的制备 目前制备碳酸钙的方法有物理法和化学法。纳米级超细碳酸钙的粒径很小(1．100nm)， 用物理方法生产纳米级超细碳酸钙很困难，特别是物理方法不能制备高活性晶形。因此国内 外都在研究化学方法，化学法是先将石灰石煅烧成生石灰，生石灰加水消化为石灰乳，再往 其中通入二氧化碳气体进行碳化，生成碳酸钙，经干燥、分选而得到产品。通过调节碳化过 程各参数可控制碳酸钙粒径，通过添加形状控制剂可得到纺锤形、片状、球形、立方形、链 状等，形状各异的颗粒【2】，其中碳化法是生产纳米级超细碳酸钙的主要方法，其工艺流程图 1所示【31。 52 图1碳化法生产纳米碳酸钙的工艺流程 ’ 1．3纳米碳酸钙的表面改性处理 由于纳米碳酸钙表面能较高，极易聚集成团，而且亲水亲油，因此实际应用过程中还 有一定的难度，因此需要对米碳酸钙表面进行改性处理。碳酸钙经超细化和表面活化后，可 在很大程度上克服其原有的缺点[41。碳酸钙的表面处理：就是通过物理或化学方法将表面处 理剂包覆在碳酸钙粉末的表面上，形成改性层，从而改善碳酸钙粉末的表面性能哆J。用不同 的表面处理方法和不同表面处理剂，可以得到种类繁多的活性碳酸钙产品，以满足不同要求 161。碳酸钙的表面处理按处理方法来分可分为干法和湿法表面处理，一般偶联剂因为遇水易 分解，主要采用千法，干法表面处理简单，操作简便，容易工业化生产，是目前采用较多的 一种方法[71。根据采用的表面改性剂来分类，可以分为以下三类【8】：①偶联剂表面处理；②有 机物表面处理；③无机物表面处理。 2纳米碳酸钙在造纸工业中的应用 。 2．1造纸填料 随着造纸工艺过程由酸性施胶向中碱性施胶转变，为纳米碳酸钙的应用提供了一个巨 大的潜在市场。使用纳米碳酸钙加填具有很多优点：①具有高的蔽光性、高亮度，能提高纸 制品的白度和蔽光性。②能使造纸厂使用较多的填料而少用纸浆，能大幅度地降低生产成本。 ③纳米碳酸钙粒度细且均匀，对纸机的磨损小，并且能使生产的纸制品更加均匀、平整。④ 纳米碳酸钙的吸油值高，能提高彩色纸的颜料牢固性。⑤采用纳米碳酸钙填充中性纸或纸板 时，能够提高纸或纸板的紧密度。因此，用纳米碳酸钙作填料的纸张具有较高的松密度，良 好的可塑性和柔软性，纸张的表明细腻，可大大改善纸张性能，使造纸企业获得明显的经济 效益。 2．1．1在