模拟酶L-α-氨基酸构型转换试剂的合成应用.pdfVIP

98 第五届全国精细化-亡清洁生产工艺与技术经济发展研讨会论文集 模拟酶L一0(一氨基酸构型转换试剂的合成与应用 汤立军，魏恭繁，王楠楠 (渤海大学化学化工与食品安全学院，辽宁锦州121013) 摘 要：在人工模拟酶辅助下由L—d．氨基酸经构型转换制备D—Ot一氨基酸具有重要的理论与实际意义。合成了 含有环己基脲或胍基氢键供体结构的联二萘酚类模拟酶分子3和4，并表征了它们的结构。3和4均可用作构型转 换试剂用于L—OL．氨基酸的构型转换。在氘代二甲基亚砜溶液中，有三乙胺存在下’利用核磁共振氢谱跟踪，分别 考察了3和4对几种L．d．氨基酸的构型转换作用。结果表明，3和4都可先与L．仅．氨基酸反应生成亚胺，再通过差 氨酸的构型转换效率(KD膈。，)为3．5。将本研究结果与部分已知模拟酶氨基酸构型转换试剂的作用进行了对比， 并简单讨论了差异性。 关键词：氨基酸；构型；手性转换；模拟酶 中图分类号：Q814 文献标志码：A D—d一氨基酸是手性药物、手性农药、手性食品 基酸构型转换研究。在室温及适量的三乙胺存在下， 添加剂的关键中间体，在医药、农药和食品领域有着 模拟酶分子1与过量的L—a一氨基酸作用，形成亚胺， 广泛的应用前景”。J。D—Ot一氨基酸的制备在罔际上一 在分子内共振辅助氢键(resonance—assisted hydrogen 直是研究热点，但尚无法通过发酵法生产。目前，制备 D—Ot一氨基酸的方法主要包括不对称合成法、不对称 差向异构化，使L一0【一氨基酸转变为D—a一氨基酸。 转换法、外消旋体拆分法以及酶拆分法。探索更为方 Tang等¨41设计合成了．一种胍基受体2，并用于氨基酸 便有效制备D一仅一氨基酸的方法仍然是当前的一项重 的构型转换及萃取拆分，取得了良好的效果。最近又 要研究课题。 陆续报道了数种结构修饰的该类模拟酶分子的合成 近年来，人工模拟酶因其具有酶催化的高效 与应用研究[15-19】。 率和专一性的优点而倍受关注H。l。磷酸吡哆醛 为了进一步研究氢键供体结构中取代基的影响， 本t作设计合成了分别含有环己基脲基和胍基的模拟 (pyridoxalphosphate，PLP)是一种天然辅酶，是维 生素B。的辅酶形式，参与氨基酸构型转换过程的外消 酶化合物3和4，用二者分别进行了L—d一氨基酸的构 型转换，采用核磁共振氧谱跟踪了构型转换过程，考 旋消化作用垆1。2007年Park等171首次报道-fN用含有 脲基的(S)一联二萘酚类模拟酶分子1进行的L—d一氨察了构型转换效率。 基会项I：1：辽宁省自然科学基金项目；教育部留学同国人员科研启动基金项目。 作者简介：汤它军，男，教授，博_i：，主要从事功能有机化合物的合成与应用研究。 汤立军等：模拟酶L一0【一氨基酸构型转换试剂的合成与应用 G孵一。√一。喵“．-Q 1．3合成实验 mL 化合物6：将5(500 mm01)溶于50 的q毛 曲q”k mg，1．07 THF中，然后加入161．3 mm01)环己基异氰 mg(1．2 酸酯，室温搅拌5h。反应结束后，用乙酸乙酯萃取，水 嚣b洲。