密度泛函理论及其在化工体系平衡性质计算过程及应用.pdfVIP

密度泛函理论及其在化工体系平衡性质计算过程的应用 于养信1 清华大学化学工程系，北京100084 摘 要：许多现代化工反应和分离过程，越来越多地依赖于界面性质，例如催化剂微孔吸附、吸 附分离、胶体稳定性以及微型蒸馏设备和微型反应设备。本文通常将流体分子间的相互作用分为 硬球斥力和长程引力项，类似地，流体超额 Helmholtz 自由能泛函，也可拆分为硬球斥力作用和 引力作用的贡献。硬球斥力作用对Helmholtz 自由能泛函的贡献，可以用于和吴提出的扩展基本 度量理论很好地描述，而对于引力贡献，我们提出了一个权重函数，利用权重密度近似便可以很 好地解决。本文应用分子模拟数据对我们所提出的密度泛函理论进行了广泛的检验，发现它非常 成功，明显要优于常规的平均场理论。本文在检验我们提出的密度泛函理论的基础上，评述介绍 了我们课题组将密度泛函理论应用于受限空间流体相平衡、多孔介质中吸附分离气体、胶体稳定 性、界面性质等性质的计算情况。 关键词：密度泛函理论；受限空间相平衡；吸附；热力学性质 中图分类号：O648; TQ013.1 文献标识码：A Density Functional Theory and Its Applications to the Prediction of Equilibrium Properties for the Systems in Chemical Engineering YU Yang-Xin （Department of Chemical Engineering, Tsinghua University, Beijing 100084, P. R. China ） Abstract ：More and more modern chemical reaction and separation processes are dependent on the interfacial properties. A new density functional theory (DFT) for an inhomogeneous 6-12 Lennard-Jones fluid is proposed based on the modified fundamental measure theory for repulsive interaction and a weighted density functional for attractive interaction. The Holmholtz free energy functional for attractive part is constructed using the modified Benedict-Webb-Rubin equation of state with a mean-filed weight function. Comparisons of the theoretical results with molecular simulation data suggest that the new DFT yields accurate density distributions, 联系人：于养信(1966-)，教授，博士生导师 基金项目：国家自然科学基金(No.、教育部博士点基金(No. 20070003099)和973(2003CB615700)资助项目 Corresponding author: Prof. YU Yang-Xin, E-mail: yangxyu@mail.tsinghua.edu.cn Foundation Item: Supported by the National Natural Science Foundation of China , Specialized Research Fund for the Doctoral Program of Higher Education (No. 20070003099) a