肌红蛋白在KGM-DMF-Mb%2fGCE上直接电化学+.pdfVIP

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第30卷专辑 南昌大学学报(理科版) V01.30 Suppl of 2006年9月 Journal Science) NanchangUniversity(Natural Sept.2006 文章编号:1006—0464(2006)专辑一0917—02 肌红蛋白在KGM—DMF—Mb/GCE上的 ‘ 直接电化学 荣联清1”,张志凌1,林毅’,谢娅妮1,庞代文1 (1.武汉大学化学与分子科学学院,湖北武汉430072;2.萍乡高等专科学校化工系。江西萍乡337055) 中图分类号:0657 文献标识码:A 生物体的呼吸作用、光合作用和涉及氧化还原 表面反射红外光谱和原子力显微镜对修饰电极进行 反应的新陈代谢过程,都与蛋白质分子之间的电子 了表征.发现Mb与KGM和DMF的加合物之间存 传递有关,研究蛋白质的直接电化学和电催化、对于 在较强的作用,并且Mb在KGM和DMF的加合物 认识生命体内的电子转移机制和酶的催化机理、以 中可以保持其原始构象.实现了Mb在玻碳电极表 及重要生命物质在生命体内的代谢过程有着重要意 面的直接电化学.用循环伏安法研究发现在修饰电 义….肌红蛋白(Mb)是含血红素铁卟啉的蛋白质,极上,Mb在一0.38V(∥)附近有一对稳定的氧化 在生物体内起储氧和促进氧在细胞中扩散的作用, 还原峰,峰电位差△E。为70mV,属准可逆氧化还 并有调节血液、骨骼肌中一氧化氮和重金属离子浓 原过程(图1).同溶液状态相比,Mb的氧化还原式 度的功能[2,.由于肌红蛋白和血红蛋白的三维结构 电势发生了负移,说明klb与KGM和DMF的加合 已经确定,并具有过氧化氢酶和细胞色素P450的催物的相互作用,降低了蛋白质的折叠自由能,加速了 化特征,因此常被用作研究蛋白和酶结构与功能关 电子传递.随着扫描速度的增大,峰电流增加,在0. 2—9.0 系的模型¨o. V·s“范围内,氧化还原峰电流和扫描速率 1 呈线性关系,线性回归方程为:i=0.0356+1.063 血红素蛋白质具有较高的重组能,在裸电极上 氧化或还原的过电位较大,电子传递的速度较慢,而 v、相关系数r=0.9995.说明该氧化还原传质过程 是表面控制过程.依据Mb的三维结构数据:3.0× 且其氧化还原过程伴随着水分子与Fe(III)的结合 3.5X2.3 和离解,通常表现为电化学一化学(EC)过程,也制 nm3(1条肽链,1个血红素分子),假设Mb 蛋白质分子中较长的轴面覆盖在电极表面,可以计 约了电子传递的速度¨’.另外,蛋白质溶液中的一 x 算出Mb在电极表面的理论单层覆盖量为1.58 些大分子

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