EM环氧体系固化反应动力学的研究.pdfVIP

C一5 玻璃铜学会第十四届全国玻璃鲁l，复台材料学术年会论文集2∞1年 EM环氧体系固化反应动力学研究 李志君 (信息产业部电子第三十九研究所西安710嘶5) 摘要： 丰文介绍了一种以594为主固化剂的中温固化环氧树庸体系(EM)，对谈体系的反应机理进行 了探讨，井采用Dsc分析法对律幕的田化反应燕动力学进行了研究，研究表明，促进剥M竹594田化的环氧 体系具有明星的促进作甩。EM体系的熬固化反应活化能为84．85KJ／mol，固化反应的反应短敷为0．849。 关鲁词： 594目化荆促进荆反应动力学环氧树腊 1前言 594#环氧树脂固化剂是一种胺基硼烷型潜伏性固化剂，其特殊的硼杂环结构使其固化物 具有良好的力学性能、韧性、耐热性和耐环境性能。TDE一85环氧树脂是一种具有色泽浅，粘 度低且综合性能优良的新型三官能团环氧树脂，其结构为既有缩水甘油酯，又有酯环环氧基的 三官能团结构。TDE一85环氧树脂粘度低，反应活性高，对碳纤维具有良好的浸润性。其固 化物具有高强度、耐候性好、耐高温等特点。因此本文选用综合性能较好的双酚A型环氧树 脂cYD一011与TDE一85作为主要环氧树脂组份；选用潜伏性固化剂594#作为主固化剂， 研制了可中温固化的EM环氧树脂体系，并采用Dsc分析法，对该体系的反应动力学特性进 行了研究，为EM体系的工程应用打下理论基础。 2试验部分 2．1主要原料 TDE一85环氧树脂，津东化工厂；cYD—011环氧树脂，岳阳化工厂，环氧值为0．2— 0．22eq／mol，有机氯0．伽eeq／mol；软化点60一70℃； 594#环氧树脂固化剂，上海树脂厂；2一甲基一4一乙基一咪唑，武汉制药厂；促进剂M为 自制。 2．2试验 DTA测试采用国产cDR—l型差热分析仪，升温速率为5℃／mjn。动力学分析试验采用 美国Perkjn—Elme公司制造的Dsc一2型热分析系统 3反应机理 594#环氧树脂固化剂是一种胺基硼烷型潜伏性同化剂，其结构如下： ，CHr—CH厂0 Cm 0＼ ，B——廿一cH2一cH2一N CH2一CH2—O CH， 由其结构看594#为非对称硼酸醋，硼杂八环赋予固化物较好的稳定性和韧性，叔胺基团 9l 上的氮原子由于硼原子电子的吸引，活泼性较一般叔胺大为减小，因此594#作为环氧树脂固 化剂具有较长使用期。594#固化剂与环氧树脂以一定比例配合后，在1．2h内粘度有所增 大，此后粘度可保持3—4个月没多大变化。但在一定温度，叔胺基变得活泼，可使环氧树脂迅 速固化。594#主要通过叔胺基团，打开环氧树脂的环氧基，发生离子型聚合反应，使树脂固 化。硼胺络合物中的叔胺属于路易斯碱，其氮原子上有未成键的孤对电子，应此具有亲核性。 它进攻环氧基上的一+原子，形成一个负离子中心，使环氧树脂按阴离子反应里程进行固化。 该过程通常是在羟基或其他给质子物质存在下进行的。羟基的作用是使环氧基上的c—O 键极化，有利于c“原子和叔胺形成离子对。这个正负离子对是链增长的活性中心，环氧基不 断插入正负离子对中，形成负离子中心的转移，从而使分子链增长和交联。 4结果与讨论 4．1 594同化的环曩体系的热反应特性 DTA)曲线的特性，可以知道 热固性树脂在交联固化时，必然伴随着热效应，由Dsc(OR 树脂体系在固化交联中的热反应特性。环氧／594#体系的放热峰温度较高，要在较高温度下 固化，必须加人适当的促进剂，以降低594对环氧树脂的初始反应温度，最终降低体系的固化 温度。 ‘ 表1不同促进剂用量对体系玻燕特性影响 固化荆 促进荆M—————五————————』笔?坠兰璺L——————1i一 由表l可见