Nd(Ⅲ)和水杨醛水杨酰腙配合物的合成、热化学及非等温动力学研究.pdfVIP

Nd(111-)与水杨醛水杨酰腙配合物的合成、 热化学及非等温动力学研究① 何水样②杨锐史启祯胡荣祖 (西北大学化学系 陕西省物理无机化学重点实验室 西安 710069) 腙类化合物具有优良的生物活性、强的配位能力和多样的配位形式，因此近年来对其在 农药、医药及分析试剂等方面的应用有较多的关注…，国外新农药研究记载了各种苯腙作 为小麦叶锈病的铲锄剂，嘧菌腙用于防治水稻的稻尾孢、稻长蠕孢和稻梨孢等病菌【2J，我们 曾合成r水杨醛一1H-苯并三唑一1一乙酰腙(c15H13N502，简称SBTH)与镧的配合物并研究了 热化学性质[3】，但涉及水杨醛水杨酰腙类稀土配合物的报道很少[4,5]，文献中相关配合物 负三价阴离子)，文中也只进行了一般表征及磁性讨论，未见对该类配合物的热化学及动力 学性质研究。本文合成了与文献[4，5]组成及配体价态均不相同的配合物K[Nd(HL)，]· H20，对其进行了表征、热化学性质及非等温动力学研究，并测定了该配合物的恒容燃烧能， 计算出了它的标准燃烧焓和标准生成焓。 1实验部分 (1)试剂及仪器 无水乙醇，KOH，浓HCI等试剂均为分析纯。 PE STA 型紫外可见分光光度计；FT-ACA00核磁共振仪；NETZSCH449C热分析仪；RBeⅡ型精 密转动弹热量计；IRIS 机。 2)配合物K[Nd(HL}2】·H：o的合成与分析 配体水杨醛水杨酰腙(H3L)的合成参考文献‘“，并在方法上有所改进，使产率有一 定提高。 其合成路线为 ①陕西省自然科学基金资助项F1。 ②联系人。 162· 80C，I5h,EtOH …OH HN}L eG H…¨。一80C,lh 65．43(65．61)，H4．78(4．72)，N10．92(10．94)。以DMF为溶剂，测得摩尔电导率为 32．1(S·cm2)／mol，根据文献[6]说明配体为非电解质。 将5mmol配体和lOOmL乙醇／水=1：1(体积比)的混合溶剂加入烧瓶中，在搅拌下 滴加10mL1mol／L的KOH，溶液逐渐变清，呈黄色，然后滴加稀土硝酸盐的乙醇／水= 1：1(体积比)溶液，过半后逐渐出现黄色沉淀，继续滴加，搅拌2h，抽滤、烘干。用玛瑙 研钵研细，依次用乙醇和丙酮充分洗涤，抽滤、烘干，放入真空干燥器至恒重，所得配合 物的产率90％。元素分析实测值(理论值)／％为：C47．37(47．38)，H3．44(3．12)，N 7．85(7．89)，Nd20．44(20．32)。以DMF为溶剂，测得配合物的摩尔电导率为112．5 (S·cm2)／tool，说明配合物为1：1型的电解质L6J，结合组成分析及ICP分析，证明外界有 与Nd等摩尔的K+存在。 (3)配合物的表征与热动力学研究 用IR和1HNMR方法对配合物进行了表征，并对其进行了热分解动力学和恒容燃烧 能的实验测定。 2结果与讨论 1)配体及配合物的波谱研究 1)IR分析 配体及配合物红外光谱的指派是根据文献[4，7，8]进行的。 配体的y。，(KBr压片)：3025(一0H)，1655w (Amide I)，1618vs(C—N)，1558(AmidelI)， 1156[C一()(。hnol。)]。 配合物的v…(KBr压片)：3400，3057(--OH)， 1611(一C—N～N—C一)，1577(AmideⅡ)， 1251[c—o(…nol。)]，1150[C--O(ph—h。)]。 从配体及配合物的IR差异可见，配体的Amide 图1配合物的结构 I的1655cmo吸收消失，1230cm’1移至1251～ 1253 II向高波