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从含氟硫酸稀土溶液中萃取铈过程 产生第三相的原因 刘营 龙志奇 黄文梅 张国成 黄小卫 (北京有色金属研究总院) 摘要研究T--(2．乙基已基)磷酸(DEHPA)从含氟硫酸稀土溶液中萃取 ce4+过程中生成第三相的组成，运用X荧光光谱法和化学法测定了有机相中析 出沉淀物的成分，并分析其原因，发现产生第三相主要是由于有机相对Ce4+的 还原作用造成的。研究了有机相的还原性，进而找出抑制其还原作用，避免第 三相相生成的方法。 关t词 稀土 第三相 氟碳铈矿 氟碳铈矿是一种铈组轻稀土的主要 从多种角度考察了铈被还原的各种可能 J。 性，以寻求避免出现第三相的方法。 原料，60年代就已经受到了普遍重视Il 几十年来，国内外相继报道了十余种不同 的冶炼工艺[2’10l。在我国，氟碳铈矿的冶1实验部分 炼主要采用硫酸法工艺。 1．1原料与仪器 处理氟碳铈矿的关键技术环节在于 氟碳铈矿为四川冕宁矿。∑REO≥ 如何避免发生氟化物沉淀，消除氟的影 60％。含氟稀土料液是氟碳铈矿经氧化焙 响。氟碳铈矿经过氧化焙烧分解以后，浸 烧，稀硫酸浸出得到的。不含氟碳酸高铈 出液中的铈以四价形式存在，与浸出液中 溶液制备按文献【14】的方法用电解氧化制 取，所得溶液中Ce4+含量／97．5％，经适 的氟以配位化合物【CeF2】2+的形式稳定存 在，不会产生氟化物沉淀…】。一旦Ce4+被 当稀释后标定浓度和酸度备用。 还原，则会产生I也F3沉淀物。浸出液用 稀释剂SHELLSOLD70为Shell公司 的产品；十二烷、苯等均匀为分析纯试剂； DEHPA萃取时，氟基本上以[CeF2】“被萃 入有机相，同时还有一部分硫根进入有机 煤油为市民售民用煤油；磺化煤油为市售 相‘”“”。在工艺实践中发现，随着萃取的 产品；S．煤油为自制；部分DEHPA为德 进行，在体系中容易出现“第三相”，使 国Bayer公司生产的分析纯产品，部分实 两相无法分开，第三相既不溶于水也不溶 验采用国产市售工业纯产品。 于有机相，严重时还会使整个槽体乳化。 傅立叶变换红外光谱仪为Nicolet560 本文从研究萃取过程中产生的第三相的 型：(美国尼高力公司)，分辩率2cm～；X 组成入手，探讨了第三相产生的原因，并 PW2400XRF光谱仪。 荧光谱仪为Philips 1029 1．2实验及分析 置2d后收集第三相沉淀。沉淀物用大量 浓度为1．0moI·L‘1未经反应的DEHPA环 DEHPA还原性实验：将工业纯ED· HPA与不含氟的硫酸高铈溶液(Ce4+浓度已烷溶液混合，未见溶解，因此可以认为 第三相不是过饱和的萃合物。洗涤后剩余 过为45．12509·L4(以Ce02计))反复接 触，放置4d取样分析；稀释剂还原性实 的第三相沉淀物置于马弗炉中于400℃条 验以不含氟的硫酸高铈溶液与有机相接 件下，灼烧2h。把形成的黑色粉末研磨后， 触，有机相是不同稀释剂和分析纯DEHPA分别用化学法和x荧光光谱法测定稀土 组成的。将有机