PP%2fUHMWPE共晶交联网络的形成和增韧增强机理研究.pdfVIP

．垫丝全曼查坌王苎墨三堡查墨堡塑垒丝皇塞————————————————1旦 PP／UHI佣rPE共晶交联网络的形成与增韧增强机理研究 李炳海，陈勇 (青岛科技大学高分子科学与工程学院，青岛。266042) 在原位成纤和共结晶的双重作用下。乙丙嵌段共聚型聚丙烯(PP)／超高分子量聚乙烯 (UHMWPE)共混复合材料袭现出优趋的综合性能，具有其独特的增韧增强机理． 对复台材料熔懋结晶行为的研究(图卜a)表明，不同配比样品的DSC熔融曲线中均未 出现由于UHM-PE的加入而应在乙丙嵌段共聚型PP的熔融双峰间袭现出来的UHMWPE熔融峰． 说明UHMWPE的分子链与PP中的乙烯嵌段共结晶作用的发生。复合材料的结晶曲线(国l-b) 在较高的降温速率下均为单峰．而在较低的降温速率下表现为双峰．说明由于PP和UHMWPE 结晶所需过冷度的差异使UHMWPE在降温过程中既充当了PP的成核剂，又与PP中的乙烯嵌段 晶相相容，从而形成了一种“复合共晶”． 对复合材料微观结构的观察(图2)表明．纯PP为较典型的脆性断裂行为．FP／UItMWPE 台金呈韧性断裂行为，其断面形貌为褶皱条纹状．条纹方向与断口前沿平行．是由大量的剪 切屈服变形带交织而成的一种多层复合瞬络结构．条带沿冲击方向表现为剪切拉伸取向行为． 合金断口处大量剪切屈服变形带的存在说明了这种材料所具有的高韧性．在冲击作用下，由 UflMWPE和PP构成的共晶交联网络结构使材料迅速发生剪切屈服并在材料内音口沿UHHWPE构成 的骨架结构快速广泛地传递，诱使产生更多的屈服，吸收大量冲击能量．合金材料的冲击韧 性大大提高． 复合材料的拉伸断裂伸长率在900％以上．由不同样品的WAXD(图3)可知，在高倍拉伸 作用下。PP晶区的高级结构和低级结构均遭到显著破坏，而UHMWPE长的分子链借助于拉伸 取向作用更趋规整捧列，结晶度明显提高。品型亦未发生改变．经高倍拉伸后的样条即使在 棱氰中长时间浸泡仍保持相当的韧性而不能淬断． 综合以上分析可认为．在充分的剪切拉伸作用下．UHMWPE能以其较高的熔体粘度和强度 在PP基体中以徽纤状均匀分散，在熔体冷却过程中与PP中的乙烯嵌段形成复合共晶．复合 材料形成一种以PP／UliiffPE复合共晶为交联点，IIHRWPE链束为交联键的“共晶物理交联网 络”，从而使材料的韧性和强度同时得以显著提高． T 圈1．·PPIUHMWPE的DSC熔散益线 PP／UHMWPE：I。=100／0；2’=0／100；3。= 100／5；4‘=100／10；5。=100115；6’二100／ t 邑； o 20；70=10012S = 匕； 裂 ．}’ 圈I-hPP／UHMWPE的DSC结晶曲线 ，2‘茁 J ：： ( 冷却速牢：1‘=25。C／min；2。；PC／min； 3。=100C，m讯 !竖 婴全曼点坌篓塑签玉要堡星至照垒燕苎苎 。一。一—— tt)PPlS00 ∞ppxS000 (d)PⅣUHMWPEx500《。)PP／UHMWpEx2000《OPP／UHMWPEx5000 糖2 PP蜮置PPIUHMWPE耱常瀛蛱口冲击新面SEM澎较 嚣3 PP／UHMWPE鸯盎斡