船舶防腐防污涂层体系研究现状和发展趋势.pdfVIP

船舶防腐防污涂层体系研究现状与发展趋势 叶章基1’2，吴建华1’2，陈光章1’3，蔺存国1’3，李瑛4 (1、中国船舶重工集团公司第七二五研究所，河南洛阳471039； 2、海洋腐蚀与防护国防科技重点实验室，福建厦门361002； 3、海洋腐蚀与防护国防科技重点实验室，山东青岛266071； 4、中国科学院金属研究所金属腐蚀与防护国家重点实验室，辽宁沈阳110016) 摘要：本文论述了船舶船体水线以下应用的防腐防污涂层体系的发展历史，讨论了防污涂料、防腐蚀涂料和连接涂 料的研究热点，指出长期效和环保是船舶防腐防污涂层体系的发展方向。文中还论述了防腐防污涂层体系的最新研 究结果。 关键词：船舶、涂料、研究进展 1、前言 海水是天然电解质溶液，对钢铁有强烈的腐蚀作用。对于常年航行在海洋中的船舶而言，不仅 要受到海水的腐蚀作用，还会遭受污损生物的附着作用。腐蚀会降低船体结构强度，当船体结构强 度不足以抵御海洋风浪给予船体的巨大冲击时，则海难事故不可避免。海洋生物污损不仅增加船体 重量和导致船体表面粗糙度增加，而且污损生物可破坏船体表面的防腐蚀涂层而促进船体腐蚀。 涂装防腐蚀涂料与防污损涂料是防止腐蚀与污损方法中最经济和最常用的方法。防腐涂料和防 污涂料是两种截然不同的涂料类型，但在船体水线以下，两者有机结合，形成防腐防污涂层体系， 该体系是船舶涂料中最为重要的体系，长期以来受到船东、船厂和船舶涂料供应商的高度关注，也 是各研发机构投入大量人力、物力和财力开展研究工作的重点。 防腐防污涂料在节能减排中也起到十分重要的角色。据了解，船舶也是温室气体排放的重要污 染源之一，世界上船舶所排放的二氧化碳已经达到11．2亿吨，约占全球主要温室气体排放量的4．5％。 由于全球航运业的迅猛发展，到2020年为止，由于燃油消耗增加所导致的大气排放量将飙升38％至 72％左右。如果船舶不使用防污涂料，船舶的燃油消耗将会增加40％一从现有的年耗燃油3亿吨 增加至4．2亿吨。据估计，防污涂料的使用为全球航运业每年节省燃油开支约300亿美元，同时减 少3．84亿吨二氧化碳和360万吨二氧化硫的排放。 2、船舶防腐防污涂层体系发展历史 早期人们使用铜板作为木船的防污材料【I】直至发明了防污涂料。20世纪30年代，开发了溶解型 防污涂料，采用可溶性松香及其衍生物为树脂，以氧化亚铜为主防污剂。松香在微碱性海水的作用 下逐渐被溶解和冲刷，表层涂膜崩溃，防污剂随之被溶出，扩散到海水中而起到防污作用[21。该类 防污涂料的使用寿命短，防污期效为12．15个月。20世纪50年代，随着合成树脂工业的迅速发展， 人们开始使用氯化橡胶等具有良好机械性能和粘结性能的树脂作为防污涂料用基料，添加大量的氧 化亚铜防污剂，干膜中氧化亚铜的含量甚至高达90％以上。防污剂颗粒在涂层内相互接触，称为接 触型防污涂料。漆膜表面接触海水的防污剂首先溶解，海水沿着已溶解防污剂留下的孔隙渗入到漆 膜内部，并不断溶解内部的防污剂，形成类似蜂窝形状的释放通道，防污剂可以沿着释放通道不断 渗出。但是，随着海绵状树脂骨架的增厚，释放通道增长，导致防污剂的释放速率将随之逐渐降低 而达不到防污的效果，而残留的防污剂至少有30％得不到有效利用。这类防污涂料防污期效2～3 年。20世纪70年代初，问世的有机锡自抛光防污涂料13J是一个划时代的产品，具有广谱防污功能的 三丁基锡通过酯键接枝到丙烯酸酯树脂上，在弱碱的海水环境下，酯键发生水解，三丁基锡支链溶 出涂层表面而起到防污效果。涂层表面的树脂基料由于离子化的作用，增强了亲水性，当亲水的羧 基离子浓度达到一定临界值后，丙烯酸主链就会溶于海水中，露出新的表面，达到自抛光的目的。 该类防污涂料一问世就得占领了大部分防污涂料市场[41，防污期效达到5年【5】。但是，近年来随着科 技不断进步和对环境保护认识不断加深，在认识到有机锡对海洋污损生物具有毒杀作用的同时，也 发现对海洋生物，特别是海洋鱼类、贝类的危害很大，导致其生殖逆向性变化，使海洋生物种群处 于灭种危险中【31，对海洋生物及海洋环境造成巨大破坏，甚至有可能进入人类食物链。因此，世界 各国政府逐渐重视这个问题，并均颁布相关法律。国际海事组织(IMO)2001年lO月5日通过的《国 际控制船舶有害防污底系统公约》(简称AFS公约)，该公约已从2008年9月17日正式生效实施。 该公约为强制性标准，公约要求，自2003年1月1日起，所有船舶不得再涂用含有TBT(有机锡