实验十五乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定.docVIP

实验十五 乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定 一、实验目的 1．了解二级反应的特点，掌握用电导法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数的方法；2．熟悉DDS－307型数字电导率仪的使用方法。 二、基本原理 反应速率与反应物浓度的二次方成正比的反应为二级反应。测定化学反应速率，就是测定反应物浓度随时间的变化率。对于二级反应A+B→产物，如果A、B两物质的起始浓度相同，均为c0，其速率方程为 （15－－ （15－对t作图，应为一直线，直线的斜率即为k。所以在反应进行过程中，只要能够测定出各时刻反应物或产物的浓度，即可求得该反应的速率常数。 对大多数反应，反应速率与温度的关系可用阿仑尼乌斯经验方程来表示： （15－－ (15－－ （15－ （15－－－－－－ (15－－ (15－－－ (15－ (15－作图得一直线，由直线的斜率可求出速率常数k。 三、仪器与药品 SYP玻璃恒温水浴、SWQ智能数字恒温控制器、DDS－－－ 图15－1叉形电导池 1—橡皮塞 2—电导电极 3—双叉管 极用洗瓶冲洗干净后，放入蒸馏水中浸泡。 五、数据处理 (1)将Gt，t，列表，以Gt对作图。 (2)由直线斜率分别求出25 ℃，30 ℃的反应速率常数k。 (3)由式计算反应的话化能Ea值。 六、注意事项 1．乙酸乙酯要配制与氢氧化钠溶液的浓度相等，不能用纯物质反应。 2．恒温混合后立即计时，按不同时间记录不同的电导值。 七、实验关键提示 1．本实验的(15－NaOH和CH3COOC2H5的初始浓度相等，为此应注意： 先配制一个浓度较大的NaOH溶液(如0.5 mol·l-1左右)，用邻苯二甲酸氢钾准确标定其浓度，所用蒸馏水(最好用电导水)事先煮沸以除去溶于水中的CO2，并用碱石灰吸收管保存溶液。实验前稀释成0.02 mol·l-1即可。 配制CH3COOC2H5溶液时，可在容量瓶中先加2／3体积的水，再用移液管吸取所需CH3COOC2H5的体积，加水至刻度摇匀。CH3COOC2H5的密度按下式计算： 另外，由于CH3COOC2H5在水中也会发生缓慢水解： CH3COOC2H5 + H2O = CH3COOH + C2H5OH 因此长期放置的溶液应废弃。 2．温度的变化对反应速率及电导值本身均有较大影响，因此一定要保证恒温。 3．待恒温后，两种反应液迅速混合均匀。因反应初期电导值变化较大，要确保计时的准确性。 4．实验操作过程中不要触及电导电极的铂黑，以免铂黑脱落而改变电导池常数。实验结束后，用蒸馏水冲洗电极，浸泡在蒸馏水中。 八、讨论 乙酸乙酯皂化反应动力学早在1887年由Stwald，rrhenius 等人所确定，是早期经定量研究的二级反应。因反应体系适合于电导法进行连续测定，因而被选入基础物理化学实验教材，作为典型的动力学实验沿用至今。 反应体系适合于电导法测定是基于(15－7)c有如下关系： (15－) 上式中为摩尔电导率。则电导为 (15－1) 对1－1随浓度变化不大，因此可近似认为G与浓度c成线性关系，其实质是忽略了离子间的相互作用。 本实验反应体系初始浓度选co = 0.01 mol·l-1，就是既保证了这种线性关系，又使电导值有较明显的变化。 乙酸乙酯皂化反应为放热反应，反应初期表现尤为严重，为防止其温度降低，在混合后并不立即计时，而是在混合后的第5分钟开始，否则将使Gt数值偏低，从而影响Gt对作图的线性。 利用(15－，可以改写成多种不同形式的线性方程进行数据处理，如： (15－1) Gt对作图，斜率＝ 又如： （15－14 对t作图，斜率 ＝ 。 同学