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第三章 红外吸收光谱分析法 红外光谱定性分析 官能团定性：是根据化合物的IR光谱的特征峰，测定物质含有哪些官能团，从而确定化合物的类别。 结构分析：是由化合物的IR光谱，结合其它性质测定有关化合物的化学结构式或立体结构。 在进行化合物的鉴定及结构分析时，对图谱解析经常用到直接法、否定法和肯定法。 红外光谱定性分析 -直接法 用已知物的标准品与被检品在相同条件下测定IR光谱，并进行对照。完全机同时则可肯定为同一化合物。 无标准品对照，但有标准图谱时，则可按名称，分子式查找核对。但必须注意如下几点： 1) 所用仪器与标准图谱是否一致。 2) 测定条件(指样品的物理状态、样品浓度及溶剂等)与标准图谱是否一致。 红外光谱定性分析 -否定法 根据IR光谱与分子结构的关系，谱图中某些波数的吸收峰就反映了某种基团的存在。 当谱图中不出现某种吸收峰时，就可否定某种基团的存在。例如在IR光谱中1740 cm-1附近无强吸收，就表示不存在C=O基。 红外光谱定性分析 -肯定法 借助于红外光谱中的特征吸收峰，以确定某种特征基团存在的方法叫做肯定法。 在实际工作中，往往是三种方法联合使用，以便得出正确的结论。 红外谱图解析的方法 解析谱图时，可先从各区域的特征频率入手，发现某基团后，再根据指纹区进一步核证其基团及其与其它基团的结合方式。 用一组相关峰可以更准确地鉴别官能团。单凭一个特征峰就下结论是不够的，要尽可能把一个基团的每个相关峰都找到。 也就是既有主证，还得有佐证才能肯定。 红外谱图解析的方法 有这样一个经验叫做‘四先、四后、一抓 ’，即先特征，后指纹；先最强峰，后次强峰，再中强峰；先粗查，后细查；先肯定，后否定；一抓是抓一组相关峰。 红外谱图具体解析步骤 (1) 了解样品来源、纯度(要求98%以上)。 (2) 由于IR光谱不易得到总体信息，如分子量、分子式等，若不给出其它方面资料而解析IR光谱，在多数情况下是困难的。 (3)计算化合物的不饱和度。 (4) 由IR光谱确定基团及其结构。 (5) 根据以上三点推测可能的结构式。 (6) 查阅标准谱图集：Sadtler红外光谱图集 。 * * 第四节 红外谱图解析 infrared absorption spec-troscopy，IR analysis of infrared spectrograph 5) 醇和酚（—OH） O—H，C—O a)-OH 伸缩振动(3600 cm-1) b)C-O 伸缩振动(1100 cm-1) β 游离醇，酚 伯-OH 3640cm-1 仲-OH 3630cm-1 叔-OH 3620cm-1 酚-OH 3610cm-1 υ（—OH） υ（C-O） 1050 cm-1 1100 cm-1 1150 cm-1 1200 cm-1 α支化：-15 cm-1 α不饱和：-30 cm-1 —OH基团特性 双分子缔合（二聚体）3550-3450 cm-1 多分子缔合（多聚体）3400-3200 cm-1 分子内氢键： 分子间氢键： 多元醇（如1，2-二醇 ） 3600-3500 cm-1 多分子缔合（多聚体） 3400-3200 cm-1 分子间氢键随浓度而变，而分子内氢键不随浓度而变。 水（溶液）3710 cm-1 水（固体）3300cm-1 结晶水 3600-3450 cm-1 3515cm-1 0．01M 0．1M 0．25M 1．0M 3640cm-1 3350cm-1 乙醇在四氯化碳中不同浓度的IR图 2950cm-1 2895 cm-1 脂族和环的C-O-C υas 1150-1070cm-1 芳族和乙烯基的=C-O-C υas 1275-1200cm-1 （1250cm-1 ） υs 1075-1020cm-1 6) 醚（C—O—C） 7) 胺 8) 醛、酮 9) 羧酸及其衍生物 酰胺 酸酐 酰氯 酯 10）氰基化合物 υC≡N=2275-2220cm-1 练习1： 推测C4H8O2的结构 解：1）?=1-8/2+4=1 2）峰归属 3）可能的结构 练习2： C8H7N，确定结构 解：1） ? =1-（1-7）/2+8=6 2）峰归属 3）可能的结构 * * * * *