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异戊橡胶生产技术研究进展及市场分析 异戊橡胶生产技术研究进展及市场分析 王超孙培培张杰刘川 李传清于国柱于付江 吕鹏飞 中国石化北京燕山分公司研究院北京，102500 摘要：简要介绍了异戊胶的结构、性能及其应用，合成异戊胶工艺及技术发展历程，分析了近年来我 国的异戊橡胶市场情况。在中石化C5资源日渐丰富、综合利用C5资源势在必行以及国内天然胶供需 状况日趋紧张的新形势下，燕山石化研究院近两年来开展了稀土及钛系异戊橡胶生产技术的开发研究， 并取得了一定的成果，最后简要介绍了我院在稀土及钛系异戊胶开发方面一些最新的研究结果。 关键词：异戊橡胶顺1,4．聚异戊二烯稀土异戊橡胶钛系异戊橡胶 0引言 顺式．1，4．聚异戊二烯(取)俗称异戊橡胶，因其物理、机械性能与天然橡胶(NR) 相似，也被称为“合成天然橡胶。异戊橡胶具有与天然橡胶接近的优良的弹性、密 封性、耐磨性、耐热性、和抗撕裂性，可以代替天然橡胶使用，也可与天然胶(NR) 或其他合成胶并用，在载重胎制造中可以完全替代NR，在帘布胶、胶管胶带、医用 材料及制鞋工业中也获得广泛应用。用瓜制造的轮胎生热低、耐磨性和耐寒性均优 于NR，国外70％-80％的取用于轮胎制造，另有10％～15％用于其他橡胶制品工业。 据世界合成橡胶生产者协会最新资料统计，目前全球异戊橡胶生产能力达695kt／a。 受原料异戊二烯来源的限制，我国在异戊橡胶生产方面仍处于空白。随着我国石 油石化工业的快速发展，特别是乙烯生产能力近年来的大幅增长，中国石化2006年 烃中异戊二烯、间戊二烯、双环戊二烯分别是合成橡胶、高档石油树脂、改性不饱和 树脂的原料，单烯烃均为精细化工的重要原料，向下游发展具有极高的经济附加值。 目前，除上海石化一套65kt／a的C5分离装置进行C5全分离综合利用外，C5资源没有 得到很好的利用。C5综合利用具有丰厚的经济效益，2006年上海石化仅C5分离装置 加工C572kt，创净利润1．4亿元。预计中国石化2010年C5资源随着乙烯工业的发展 合利用快速发展的必要条件。 中国石化乙烯生产以石脑油和加氢尾油等重质原料为主，副产丰富的裂解C5资 源，与以天然气为原料的乙烯生产相比C5收率高出10-15倍，与轻烃为原料的乙烯 异戊橡胶生产技术研究进展及市场分析 生产相比高出1～2倍，面对以天然气为原料的中东乙烯工业的竞争，做好C5综合利 用，发挥资源特点，是提升中国石化乙烯工业整体竞争能力的重要途径。 同时，近年来我国天然橡胶进口量逐年提高，受易植胶土地资源的限制，国内天 然橡胶的生产占有率逐年下降，而与天然橡胶性能最相近的异戊橡胶的进口价格也升 幅明显。发展异戊橡胶工业化生产正处于有资源、有市场的低风险时期。 1异戊橡胶的结构、性能及应用 1．1异戊橡胶的结构与性能 异戊橡胶按催化剂体系可分为：锂系异戊橡胶(“一瓜)、钛系异戊橡胶(Ti．瓜) 和稀土异戊橡胶(Nd—IR)。锂系引发剂体系所得异戊橡胶的顺式．1，4．结构含量为91％ 92％，荷兰Kraton聚合物公司开发的锂系异戊橡胶有两个主要品种，一种呈透明状， 基本是纯聚异戊二烯，用于医疗制品；另一种为黄色的充油品种，用于工业制品。透 明牌号适用于需要透明部件的新型鞋，该材料的主要优点是性能与天然橡胶非常相似， 但是滞后损失较低，无胶臭味，加工和使用性能重复性好，可提供全透明品级。 钛系和稀土系异戊橡胶顺式．1，4一结构含量均可达到95％以上。顺式结构含量的增 加，赋予聚合物与天然橡胶更加接近的性能，且质量更均一、纯度更高、更易软化和 混合，塑炼时间更短，混炼加工更加简便，膨胀和收缩更小，有较好的挤出和压延性。 然而，异戊橡胶在生胶强度、屈服强度、拉伸强度方面低于天然橡胶，挺性较差、易 变形；硫化胶的拉伸强度、定伸应力、撕裂强度、高温强度、耐磨性及疲劳寿命等也 低于天然橡胶。 与钛系异戊橡胶相比，稀土异戊橡胶在微观结构和宏观结构都有所改进，在加工 性能和物理机械性能方面更具吸引力。稀土异戊橡胶微观结构规整，分子量高，取向 性高且凝胶含量低，与钛系异戊橡胶相比，塑性相同时，稀土异戊橡胶具有较高的门 尼黏度和较低的弹性恢复值。从混炼参数看，稀土异戊橡胶的碳黑润湿时间和分散时 间均短，胶料温度低，收缩率小，加工性能也优于钛系异戊橡胶。据称Nd．IR在轮胎 中可完全取代天然橡胶。