镧掺杂锡锆固溶体催化剂的结构和其一氧化氮选择催化还原性能.pdfVIP

镧掺杂锡锆固溶体催化剂的结构及其一氧化氮选择催化还原性能 尉继英朱月香谢有畅 北京大学物理化学研究所北京100871 ’ 溶体催化剂中引入稀土金属离子Yp域La会进一步提高对NO的还原活性。在本文中 我们用浸渍方法制备了不同含量的镧掺杂锡锆固溶体催化剂，找到了La的最佳掺杂量； 作为比较我们制备了镧掺杂氧化锡及镧掺杂氧化锆，在此基础上应用XRD、胁naIl、 FT_IR等手段深入研究了催化剂的结构。 1．实验部分 1．1催化剂制各 sn02含量为60％的锡锆固溶体催化剂有最好的NO还原活性Ⅲ，因此我们固定锡锆 配比，分别用氨水和NaOH为沉淀剂，用双股并流共沉淀方法制各了锡锆水合氧化物 焙烧4h。制得的两个系列La掺杂锡锆固溶体催化剂分别是：用szOH‘N如为浸渍前体 的szLalx系列和用szOH．Na为浸渍前体的SzLaOx系列。 1_2 La—Sn02及La—zr02带啦备 用均相沉淀法制备的sn02和z由2的水台氧化物为前体，以硝酸镧水溶液浸渍，制 备La．Sn02及La_Zr02，La的含量为3吼％。样品在500℃焙烧4h。 1．3催化剂活性测试 催化剂的NO选择催化还原活性测试采用模拟固定床一气相色谱联用装置进行考察， 以5A分子筛色谱柱测定N2、02以及CO，以Proapark Q色谱柱测定c3H6、c02以及NO。 为250℃～500℃。 1．4催化剂的结构与表面性质表征 xRD进行物相及晶胞参数测定，样品骨架振动红外光谱(FT_IR)；拉曼光谱 (Raman)。 2．实验结果及讨论 2．1镧掺杂锡锆固溶体催化剂的催化活性 2．1．1 szLaox系列不同La掺杂量样品催化性能 的样品低温时的活性都很小，在250℃几乎检测不到NO的转化，而且在温度不超过350 ℃时，La含量越高能够使N0还原的温度越高，NO的转化率也越低，可见La的加入 基金项目：国家霞点堆础研究发展埘划项目(G2000077503)：国家自然科学肇会资助项目 作者舟绍：尉继英(J97卜)，女．博f。后 抑制了样品的低温活性。所有的样品在400℃时对N0的转化达到最大，再升高温度时， 由于还原剂的大量消耗而使N0还原活性下降。本组样品的最佳配比是La含量为3Ⅲ％， 然而该样品的温度窗口很小．在高温(大于450℃)或低温(小于300℃)下的活性都不算好。 表lszLaOx系列样品催化活性一No转化率(％) 注：反应条件：1212 N0、1095 3ppm 4ppmC3‰和2O竹a02，反应空速为17000h 高温及低温活性都得以改善。La掺杂量小于4卅％的样品在350℃有最大的NO转化率， 当La含量增加到5Wt％时，最大的NO转化发生在400℃，说明La的加入抑制了还原 剂丙烯在低温下的消耗。样品的最大NO转化率随La含量的增加，在szLal3处达到最 几乎在每一个测量温度点都有最好的NO还原性能，该样品因此也有很宽的活性反应温 度窗口。 尽管两种不同的水合氧化物制各方法带来催化性能的差异，然而两组样品给出的最 为70．4％和77．8％，因此La的最佳掺杂量为3州％。 2．2不同镧含量下锡锆体系氧化物的结构研究 2．2．1不同镧含量下锡锆体系氧化物的Ⅺm物相分析 系氧化物的ⅪD图。样品sz叭及szl是金红石结构富锡固溶体与具有四方及单斜氧 化锆结构富锆固溶体的共存状态14J。浸渍1．5州％的La，在500℃焙烧后的两系列样品具 有相似的结构变化舰律，La含量的增加促进了Zr02在sn02晶格中的固溶。一直到La 果说明在锡锆体系氧化物中掺入La有与掺入Y相似的作用[3]，二者都可以促进zr02 在Sn02晶格中的固溶，得到金红石结构的富锡固溶体。因La的掺杂量很小，从xRD 物相分析的结果上很难判断La的存在形态，即是单层分散态还是固溶于结构之中。 ● L～3从．。．人v堪刭 图1szLaox系列样品