金属化合物作用下炭气凝胶的制备和电容性能研究.pdfVIP

金属化合物作用下炭气凝胶的制备与电容性能研究 李学良·，祝晓芸，张小细，蒋荚 (合肥工业大学化工学院，合肥，230009) 提高能量密度，放电比功率，改善快速充放电能力和循环寿命，是超电容器研究的重点．对超电容 器用电极材料的研究一直倍受关注．炭气凝胶作为一种纳米结构材料，不仅具有独特的中空结构和纳米 尺寸，高比表面积，高空隙率的特点，而且制备时纯度及均匀度高，烧成温度低，反应易于控制，材料 成分可任意调整，成形性好，还可以通过调节R／C比和溶胶的质量百分数控制炭气凝胶的网络结构，它是 超级电容器的重要材料．本文在添加金属离子化合物下开展炭气凝胶的制备与电容性能的研究．在探索 炭气凝胶材料的制备工艺条件后，通过添加金属离子到凝胶体系中，考察这些添加物存在时，材料性能 的变化．对制得的炭气凝胶进行比表面积和孔分布测试，获得材料的孔结构信息．运用循环伏安 法和交流阻抗法对炭气凝胶进行测试，获得其电性能方面的信息． 1实验部分 掺杂剂，调节R／C(反应物／催化剂)．经溶胶一凝胶过程生成水凝胶。将制得的有机干凝胶在N2保护下， 定．在三电极体系中用循环伏安法对所创备的电极进行电化学测试，运用循环伏安电流差计算电极材料 比电容． 2结果与讨论 凝胶刚刚形成，由于网络结构不够坚固，须放置一段时间70．100h老化，即使网络交得比较坚固。同 时，老化也使网络总体积有所收缩．。凝胶经老化后即可进行干燥．使用超临界干燥工艺制备气凝胶，使 干燥过程中的溶剂的表面张力不复存在，从而保持凝胶态的网络结构．经cO：超临界干燥所得暗红色透明 的RF气凝胶在热解妒中通氨气的环境下高温热解生成炭气凝胶．加入金属化合物后，体系凝胶化时间发 生了很大的变化．多数缩短凝胶化时间，一些变得很短，在几分钟内就达到凝胶状态．在反应过程中， 金属阳离子参与形成了中间螯合物，随螯合物骨架中正电荷的增加，不仅有利于螯合物的稳定，而且有 利于甲醛加到酚环上和醚键的生成，使反应朝形成二聚物小簇的方向快速进行．醚键的生成，可以使得 网络颗粒小而均匀，同时也加速了簇的形成．实验所得的凝胶一般里土黄色和浅黄棕色不透明凝胶，外 表面有不均匀密集的小孔． 根据氮吸附的数据，得到表1所示的比表面积．从表中数据吒以看出，含不同金属离子的炭气凝胶材 料的比表面积值比没有任何添加物的样品比表面积600 m2／g要大，比表面积值提高了5—22％左右，其结果 说明添加剂种类对介孔的分布有明显影响．这些金属离于的引入，·使得材料的比表面积得到了提高，这 也必然-9材料的骨架结构和材料中的孔的分布情况密切相关．金属离子的存在，可能会和有机物发生鳌 合，改交了原来的凝胶化过程，会有效地促使有机凝胶的骨架结构更加紧凑、颖粒之闻堆积空隙迸一步 减小和更多纳米颗粒的生成，网络结构也更加丰富发达．热解过程中，凝胶材料中就更容易形成更多的 微孔和介孔，因而，使得比表面积有了很大的提高． 图l给出添加剂作用下制备的电极的TEM形貌，放大倍数为10000倍．成膜材料中颗粒分布比较均匀， 从TEM图发现，炭气凝胶中的孔主要分布在10rim在左右，颗粒间存在丰富的孔隙． +联系人简介：李学良，44岁，教授．研究方向：功能材料，电化学，非线性化学等 安徽省自然科学基金(050440303)资助项目Email：|ixueL987@163．coin 表1炭气凝胶的比表面积和比电容 Table surfaceareaand 1．Specific specific ofcarbonaerosols capacity 添加剂 A(m2／g)C(F／g) 含镍化合物 632 158 含锰化合物 67l 207 含钴化合物 735 16l 图1炭气凝胶的TEM图 I．TEM ofcarbonaerosol