喹吖啶酮衍生物发光材料的超分子结构和发光性能研究.pdfVIP

高分子液晶态与超分了有序结构研究进展 喹吖啶酮衍生物发光材料的超分子结构及发光性能研究 叶开其王嘉赵云峰王悦‘ 吉林大学超分子结构与材料教育部重点实验室，吉林k春130012 摘要：设计合成了一系列喹吖啶酮衔生物，对所台成的化台物进行了系统的单品结构分析，发现 一些喹吖啶酮品体中存在着很强的分子阃Ⅱ一Ⅱ和氢键相互作用，因此提出导致喹吖啶酮衍生物容 易发生荧光浓度猝灭的根本原因是强的分子间相互作用。为r消除喹吖啶酮衍生物分}问相互作 用，在喹吖啶酮分子上引入。些取代基团，通过单晶结构分析发现，一些取代基翻的弓l，、确实能 够消除喹吖啶酮衍生物分了．间Ⅱ-兀和氢键相互作用。系统的光物理研究表明这些材料的荧光浓度 猝灭趋势得到了有效的控制。上述研究结粜表明，通过材料分子聚集态结构的调拄，可以实现对 材料性能的调控。 关键词：超分子结构；有机发光；喹吖啶酮 1．引言 传统有机，聚合物材料的合成与制备主要是指通过形成或断开共价键来构造分予的过 程，很少考虑分子间的非共价相互作用问题。有机，聚合物材料的几十年发展历史表明，共 价键合成理论与实验对于推动有机／聚合物材料的发展具有决定性作用。但是我们必须要囊 视一个发展趋势：最近10年来，随着有机，聚合物功能材料的飞速发展，人们逐步认识到在 一定意义上tP共价相互作用对于材料的性能影响更大”。I。有机僳合物功能材料是分子基材 料，构成材料的分子在自由独立状态下的性能固然很重要，但是材料在实现功能时体现的是 分子聚集体的行为与特性。对于功能有机，聚合物材料来说，分子集体行为与特性决定了它 的性能。通常情况下，单个自由分子的特性与分子聚集体的特性有很大区SⅡ，这种差别的根 源在于分子问非共价键的协同作用对分子聚集体结构及功能有决定作用。分子聚集状态实际 上是由体系中分子三维堆积、排列特性决定的。而分子问Ip共．／oi-作用状态决定了分子兰维堆 积、排列性质。因此关于有机／聚合物三维有序光电功能材料的非共价合成的研究具有重要 意义”“…。喹n、f啶酮及其衍生物在染料工业、有机光电池、有机电致发光等领域有广泛应用， 但是对于喹吖啶酮橇生物结构和性能关系的研究非常少，使这类材料性能的提高受到很大制 约。本文对两个喹吖啶酮衍生物的超分子结构和发光性能进行了研究。 国家重点基础研究发展规划(No．2002CB613401)和国家自然科学基金(N资助课粒。 叶开其等：喹吖啶酮衍生物发光材料的超分子结构及发光性能研究 2．喹吖啶酮衍生物的晶体结构 化合物1和2的分予结构如Fig．f所示。，在l和2晶体中可以观察到程度不同的Ⅱ+Ⅱ相 55A。在1的品 互作用(Fig．2)，l中相邻分子Ⅱ体系之间的平均距离为3．48A，而2t{1为3 体中分子通过z一Ⅱ相互作用交错排成柱状，这种交错排列有两种情况，一是两个分子的三三个 环正对，另一种是两个分子的两个环相对，但是它们共同的特点是N杂环和笨环刚好正对， 从而验证了电子给一受(donor-acceptor)N论；…I。由此可以看出每个分子-喹吖啶酮环的两端，只 有一端参与Ⅱm相互作用，正是这些不完全相同的相互作用，使得本来是中心对称的分子变 型为非中心对称。而这些分子柱之问通过一系列的氢键的协同作用，紧密排列在’起(Fig 3)。在2的晶体中分子通过Ⅱ一Ⅱ相互作用形成具有“梯”结构特征的分子柱，分子柱之间通过 氢键相连，形成三维超分子结构(Fig．4)。 未长毫i’ 。￡冷：3斗 ，二ks：)苎=H 垃=_=_j：j=bj一 2 R=CH2CH2CH2CH3 stnlctllresof1and2